178020. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,9 -dioxatriciklo [4,3,1,0(3,7fölül, kicsivel)]dekánok előállítására

(IB) általános képletű vegyületek

23

178020

24

Q«

O

=3 3

53

t

rjin

XÛ

co

+

4*

1 1 1 m in

V-,

O

o\

1

co

in

1/1 ro

Ej

C4

co

co

1-H T—( r-H

00

v““t

v-4

xo

in

Ox

xO

o'

oo'

tJ- On

o

xO

in

in co

oo

XO

10

c

•a

’S

cS

1

Cu 1—1

o

C T73

V cs

X)

733

nsJ

.S

Z, pj

Jh .0

’S

&

>0 K 22 &

3 1

Tfr

o

w

W

8 5-4 4

4 ?•

k

>

X

4

X

X

X

X

>5

X

J

►J

55

.a

Is

T3 N 2 2 r, &

**

60

65

3-pirrolidinometil-4/3-hidroxi-8-metoxi-10- -metil-2,9-dioxatriciklo[4,3, 1,03’7 jdekán-hidrogéntartarát (XCIX), 3-(N,N-dibutilaminometil)-4/3-hidroxi-8- -metoxi-10-metil-2,9-dioxatriciklo[4,3,1,03!7 jdekán-hidrogéntartarát (C).

A fenti vegyületek fizikai állandóit a VI. táblázatban foglaljuk össze.

14. példa

A 3-(N,N-dimetilaminometil)-4(3-hidroxi-8- -me toxi-10-me til- 2,9-díoxat ricikl o[4,3,l,03,7]dekán előállítása a 3-aminometil-4/3-hidroxi-8-metoxi-l 0-metil-2,9- -dioxatriciklo[4,3, 1,03 ’7 jdekánból.

800 mg 3-amin ome til-4 j3-hidroxi-8-metoxi--10-metil-2,9-dioxatriciklo[4,3,l,03,7]dekán és 5 ml metanol oldatát 5 ml 37%-os formalin-oldattal elegyítjük és kb. 10 percen át szobahőmérsékleten keveqük. Az elegyhez spatulányi Raney-nikkelt adunk és szobahőmérsékleten hidrogénezzük. A hidrogénfelvétel abbamaradása után a katalizátort leszűrjük és a szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot kovasavgélen kloroform-metanol eleggyel tisztítjuk. 780 mg cím szerinti vegyületet kapunk. Kitermelés: az elméleti érték 86,9%-a. összegképlet: C13H2304N, molekulasúly: 257,332, op.: 85-86 °C, [a]p2 =-32,5° (metanolban).

15. példa

3-[ 1 -azabiciklo)-3,2,2)nonanil]-metil4/3- -hidroxi-8-metoxi-10-metil-2,9-dioxatriciklo[4,3,1,03’7 jdekán-hidrogéntartarát előállítása 3-j ó dme til-4ß-ace toxi- 8- me to xi-10-metilén-2,9- -dioxatriciklo[4,3,l ,03,7 jdekánból.

7,6 g 3-jódmetil-vegyületet és 10 g nátriumhidrogénkarbonátot 100 ml dimetilformamidban felveszünk, majd 7,5 g 3-azabiciklo[3,2,2]nonánnal elegyítjük. A reakcióelegyet 6 órán át olajfürdőn 170 *C-on melegítjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük és bepároljuk. A maradékot 40 ml vízzel és 8 ml 30%-os nátriumhidroxid-oldattal elegyítjük,

3 x 20 ml éterrel extraháljuk. Az éteres extraktum bepárlása után 5,8 g 3-[l-azabiciklo(3,2,2)nonani!]me til-4 ß-hidroxi-8-metoxi- 10-metilén-2,9-dioxatriciklo[4,3,l,03,7]dekánt kapunk.

5,8 g fenti vegyületet metanolban oldunk, majd

4 g Raney-nikkel és 0,8 g nátriumhidroxid hozzáadása után •hidrogénezzük. A hidrogénfelvétel abbamaradása után az elegyet teoriton átszűrjük és metanollal mossuk. A szűrlethez 1,2 ml ecetsavat adunk, majd bepároljuk. A maradékot éterben felvesszük és kovasavgélen (szemcsenagyság 0,2-0,5 mm) oszlopkromatografáljuk. Az eluálást 1,5% dietilamint tartalmazó n-hexán/dietilamin eleggyel végezzük el. Az eluátum bepárlása után 4,4 g kristályos 3-[l-azabiciklo(3,2,2)nonanil]-metil-12