178014. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az 5-ciano-4meril-oxazol előállítására
5 178014 b mól) nikkelacetátot mérünk be. A reakcióelegyet 450 W teljesítményű elektromos fűtőlappal a lehető leggyorsabb ütemben (körülbelül 12 perc alatt) felmelegítjük. 120-125 °C belső hőmérsékleten átlátszó oldat képződik, és az oldat 136-137 °C 5 fenékhőmérsékleten és 131-132 °C fejhőmérsékleten forrásnak indul. Ekkor a lombik tartalmát 20 perc alatt 160 °C fenékhőmérséklet eléréséig kidesztilláljuk, majd a fűtést eltávolítjuk, és az elegy maradékát a készülék lassú, fokozatos evakuálása 10 közben kidesztilláljuk. Az evakuálást teljes vízsugárvákuum elérésekor fejezzük be. A desztilláció végén a lombik tartalmát 100 °C-os olajfürdőn 100 °C fenékhőmérsékletre melegítjük fel. 626,4 g színtelen desztillátumot és 14,2 g halványbarna ma- 15 radékot kapunk. A desztillátum 15,8% (=99,0g) 5-ciano-4-metil-oxazolt tartalmaz. A desztillátumban levő 5-ciano-4-metil-oxazol mennyisége a kiindulási 5-karbamoíl-4-metil-oxazol mennyiségére vonatkoztatva 91,5%-os hozamnak felel meg. 20 2. példa Az 1. példában ismertetett módon további 13 25 reakciót hajtunk végre, amelyek eredményeit az 1. táblázatban közöljük. Az 1.. táblázatban a CMO rövidítés 5-ciano-4-metil-oxazolt jelent. A 13 azonos módon végrehajtott reakció desztülátumait egyesítjük és elemezzük. Az egyesített 30 desztillátum az elemzés alapján a kiindulási 5-karbamoil-4-metil-oxazol-ra vonatkoztatva 91,5% terméket tartalmaz. A maradék feldolgozása 35 Minden egyes reakció lezajlása után a maradékhoz 170 ml metanolt adunk, és az elegyet 10 percig visszafolyatás közben forraljuk. Ekkor a maradékban levő 5-(N-acetfl-karbamoil)-4-metil-oxazol 40 teljes egészében elbomlik, és 5-karbamoil-4-metil-oxazolt és ecetsav-metilésztert képez. A metanollal kezelt és oldott maradékokat egyesítjük, és kezdetben atmoszferikus nyomáson, majd vízsugárvákuumban szárazra pároljuk. 145,5 g 5-kar- 45 bamoil-4-metil-oxazolt kapunk, ami a bemért mennyiség 78,7%-ának felel meg. A kapott 145,5 g 5-karbamoil-4-metil-oxazolt az 1. példában ismertetett módon 510,5 g ecetsavanhidriddel és 1,8 g nikkelacetáttal reagáltatjuk. 603,2 g desztillátumot kapunk, amely 12,8% (= 77,2 g) 5-ciano-4-metil-oxazolt tartalmaz. A 14 reakció desztillátuma tehát összesen 1363,7 g oxazol-nitrilt tartalmaz, ami 97,0%-os összhozamnak felel meg. 3. példa Keverővei, hőmérővel és desztilláló feltéttel felszerelt, 1 literes háromnyakú lombikba 128 g (1 mól) 98,5%-os 5-karbamoil-4-metil-oxazolt 510,5 g (5 mól) ecetsavanhidridet és 2 g (0,01 mól) rézacetát-monohidrátot mérünk be. A reakcióelegyet 450 W teljesítményű elektromos fűtőlappal a lehető leggyorsabb ütemben (körülbelül 12 perc alatt) felmelegítjük. 120-125 °C belső hőmérsékleten átlátszó, fűzöld oldat képződik, és az oldat 138 °C fenékhőmérsékleten és 132 °C fejhőmérsékleten forrásnak indul. Ekkor a lombik tartalmát 20 perc alatt 160 #C fenékhőmérséklet eléréséig kidesztilláljuk, majd a fűtést eltávolítjuk, és az elegy maradékát a készülék lassú, fokozatos evakuálása közben kidesztilláljuk. Az evakuálást teljes vízsugárvákuum elérésekor fejezzük be. A desztilláció végén a lombik tartalmát 100 °C-os olajfürdőn 100 °C fenékhőmérsékletre melegítjük fel. 614,3 g színtelen desztillátumot és 25,4 g bamásfekete maradékot kapunk. A desztillátum 14,4% 5-ciano-4-metil-oxazolt tartalmaz, ami 88,5 g terméknek felel meg. Ennek megfelelően a terméket a kiindulási 5-karbamoil-4-metil-oxazol-ra vonatkoztatva 81,9%-os hozammal kapjuk. 4. példa Az 1. példában ismertetett eljárást különböző katalizátorok felhasználásával ismételjük meg. A kísérletek eredményeit a 2. táblázatban közöljük. A 2. táblázatban a CMO rövidítés 5-ciano-4-metü-oxazolt jelent. A kiindulási elegy összetétele a következő: 126,1 g (1 mól) 5-karbamoil-4-metil-oxazol, 510,5 g (5 mól) ecetsavanhidrid, 0,01 mól katalizátor 50 2. táblázat Katalizátor Desztillátum Kísérlet Desztillációs CMO hozama száma képlete súlya (g) maradék (g) g CMO % CMO g % 1. Ni(OAc)a • 2HaO 2,5 13,4 625,3 15,85 99,1 99,7 2. NiC03 • 2NiOH • 4H20 1,3* 16,4 620,7 15,30 95,0 87,9 3. NiO 0,7 18,6 619,4 15,25 94,5 87,4 4. Ni(COOH)2 • 2H20 1,9 21,0 616,1 15,0 92,4 85,5 ♦Minthogy 1 mól katalizátor három Ni” iont tartalmaz, a reakcióelegyhez ebben az esetben 1 /300 mól katalizátort adunk.
