177956. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-szubsztituált 2-hidrazono-propionsav-származékok előállítására

7

177956

8

h) aUil-hidrazinium(l +)-kloriddal 2-(aM-hidrazono)-propio nsavat Olvadáspont 47-48 °C (metilén-kloridból),

i) butil-hidrazinium(2 +)-szulfàttal 2-(butil-hidiazono)-propionsavat Olvadáspont 56—57 °C (ciklohexánból),

j) szek-butil-hidrazinium(2 +)-szulfàttal 2-(szek-butil-hidrazono)-propionsavat Olvadáspont 67 -68 °C (Na2C03)HCl-val újra kicsapva),

k) terc-butil-hidrazinium(l +)-kloriddal 2-(terc-butil-hidrazono)-propionsavat Olvadáspont 99—100 C (izopropil-alkohol + vízből),

l) hexil-hidrazinium(l +)-kloriddal 2-(hexil-hidrazono)-propionsavat Olvadáspont 44 ° C

(Na2 C03/HCl-val újra kicsapva),

m) 4-metil-pentil-hidrazinium( 1 +)-ldoriddal (nyerstermék)

2-(4-metil-pentil-hidrazono)-propionsavat

olajos,

n) 2-etil-butil-hidrazinium( 1 +)-kloriddal (olvadáspont 118—125 ° C, nyerstermék) 2-(2-etil-butil-hidrazono)-propionsavat Olvadáspont 83-86 °C (izopropil-alkohol + vízből),

o) 5-hexenil-hidrazinium(l +)-kloriddal (olvadáspont 130-135 °C, nyerstermék) 2-(5-hexenil-hidrazono)-propionsavat olajos,

p) heptil-hidrazinium( 1 +)-kloriddal 2-(heptfl-hidrazono)-propionsavat Olvadáspont 48-49^ (ligroinból),

q) ciMopentil-hidrazinnal 2-(cildopentil-hidrazono)-propionsavat Olvadáspont 87—88 °C (izooktán + toluolbôl),

r) (2-ciklopentil-etil)-hidrazinium(l +)-kloriddal (Olvadáspont 160 °C, nyerstermék) 2-(2-ciklopentü-etil-hidrazono)-propionsavat

Olvadáspont 64-65 °C (éterből és ligroinból),

s) 2-(3-ciklohexén-1 -il)etil- hidrazinium(l +)-kloriddal

(olvadáspont 98-138 °C, nyerstermék) 2-[2-(3-ciklohexen-l-il>etfl-hidrazono]-ptopionsavat Olvadáspont 67-68 °C (izopropil-alkohol + vízből),

t) 2-cikloheptil-etü-hidrazinium(l +>kloriddal (Olvadáspont 132-145 °C, nyerstermék) 2-(2-cikloheptil-etil-hidrazono)-propionsavat Olvadáspont 59-61 °C (cildohexánbói),

u) decil-hidrazinium(l +)-ldoriddal (Olvadáspont 94 °C, bomlik) 2-(decil-hidrazono)-propi onsavat Olvadáspont 48-49 ° C (izooktánból),

v) nonil-hidrazinium(l +)-kloriddàl (Olvadáspont 115 °C, bomlik) 2-(nonil-hidrazono)-propionsavat Olvadáspont 46-47 °C (izooktánból),

w) (3-ciklohexil-propil)-hidraziniuin(l +)-kloriddal

(Olvadáspont 220-225 °C)

2-(3-ciklohexil-propil-hidrazono)-propionsavat

olajos.

Hozam: valamennyi esetben 50-90%.

2. példa

Nátrium-2-(pentil-hidrazono)-propionát

2,3 g Pentil-hidrazinium(l+)-kloridot lOnú vízben oldunk és 5 ml vízben oldott 1,5 g piroszőlősav és 2,2 g nátrium-acetát oldatával elegyítjük. Olajos anyag képződik. Körülbelül egy órás keverés után az olajat metilén-kloriddal extraháljuk, ezt az oldatot vízzel mossuk, qátrium-szulfáttá szárítjuk és belőle a metüén-kloridot elgőzölögtetjük. Az olajos maradékot kb. 8 ml etil-alkoholban oldjuk és hozzá keverés közben 3,0 ml 30%-os nátrium-metilát oldatot adunk. A nátrium-2-(pentil-hidrazono)-propionát kiválik, leszívatjuk majd először kevés etil-alkohollal, ezután éterrel mossuk. Hozam 1,9 g (az elméleti 59%-a), olvadáspont 225 -228 °C, bomlik.

Hasonlóképp lehet előállítani piroszőiősavat reagáltatva

a) (2-ciklohexil-etil)-hidrazinium(2 +)-szulfáttal és ezt követően a nátrium-só előállításával

nátrium-2-(2-ciklohexil-etil-hidrazono)-propionátot

Olvadáspont 230—233 °C, bomlik,

b) (3-ciklohexil-propil)-hidrazinium-kloriddal

(Olvadáspont 220-225 °C) és ezt követően a nátrium-só előállításával nátrium-2-(3-dklohexil-propil-hidrazono)-propionátot

Olvadáspont 224—226 °C, bomlik.

Hozam mindkét esetben 50-90%.

3. Példa

Az 1. példában ismertetett módon eljárva ugyancsak elő lehet állítani piroszőiősavat reagáltatva

a) 9-decenil-hidrazinium(l +)-ldoriddal (nyerstermék)

2-(9-decenil-hidrazono)-propi onsavat

Olvadáspont 39-41 °C (hexánból),

5

10

15

20

2’5

30

35

40

45

50

55

60

65

4