177944. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-aminometilén-béta-formilamino-propionitrilek előállítására
5 177944 6 Példa Amin Analóg példa Op./ Rf. Elméleti kitermelés 5 4. morfolin-hidroklorid 3. 0,42 56,0% 5. dietilamin•hidroklorid 1. 56-58 °C 56,7% 6. n-propilamin-hidroklorid 1. 0,34 10 41,3% 7. di-(n-butil)-amin-hidroklorid 1. olaj 92,0% 8. N-metil-anilin-hidroklorid 1. 80-82 °C 54,6% 15 9. példa 20 94 rész anilint 500 rész vízben emulgeálunk, és az emulzióhoz 230 térfogatrész tömény sósavat folyatunk a hidroklorid-só előállítására. Ezután 80 °C hőmérsékleten az a-formil-(3-formilamino-propionitrü nátriumsójából (80%-os) 150 részt keve- 25 rünk hozzá, és az oldatot etilacetáttal folyamatosan extraháljuk. Az etilacetátos fázis bepádása után 139 rész (86%) analitikai tisztaságú enamin válik ki. 30 10. példa (alkalmazás) 18 rész acetamidin-hidroklorid 75 térfogatrész vízmentes etanollal készült oldatához 10,3 súlyrész 35 nátrium-metilátot adunk, a keveréket 30 percen át szobahőmérsékleten keverjük, az oldatlan részeket leszívatjuk, és a 2. példával analóg módon 20,1 rész a-anilinometüén-/Í-formilamino-propiohitrilt adunk hozzá. A keveréket 20 percen át 40 25—30 °C-on keverjük, majd a kapott oldatot szárazra pároljuk. A terméket 15 térfogatrész metanollal mossuk, és az oldószert leszívatjuk. A tisztítási művelet megismétlése és szárítás után 11,1 rész (100%) 2-metil-4-amino-5-(formilamino-metií)-45 -pirimidint kapunk. 11. példa 50 94 rész anilint 500 rész vízben emulgeálunk, és a hidroklorid-só előállításához 230 térfogatrész tömény sósavat folyatunk az emulzióhoz. Ezután 80 °C-on az a-formil-(3-formilamino-propionitril nátriumsójából (80%-os) 150 részt keverünk 55 a reakciókeverékhez, és további 4 órán át keverjük 80 °C-on. A fázisok szétválása után az alsó fázist leengedjük, és etilacetátból átkristályosítjuk. 143 rész (88,5%) enamint kapunk. 12. példa Az a-formil-jS-formilamino-propionitril nátriumsójából (87%-os) 1300 részt 3200 rész vízben fel- 65 oldunk, és 745 rész anilinnel emulgeáljuk. Ezután 75 °C-on 760 térfogatrész tömény sósavat csepegtetünk a reakciókeverékhez, és 75 °C-on még 8 órán át keveijük. Megvárjuk, amíg a fázisok szétválnak, majd az alsó fázist tduolból átkristályosítjuk. 1245 g (81%) enamint kapunk. 13. példa 138 g (1 mól) p-nitro-anilint 200 ml vízben szuszpendálunk, és óvatosan hozzáadunk 98 g (1 mól) kénsavat. Ezután szobahőmérsékleten keverés közben hozzácsepegtetünk 148 g (1 mól) a-formil-j3-fo rmUamino-projáonitril-nátriumsót 200 ml vízben. Az elegyet körülbelül 6 óra hosszat keverjük, majd a kapott a-(p-nitro-anüin)-me tflén-jî-formilamino-propionitrüt leszívatjuk és szárítjuk. Kitermelés 211 g (86%). Olvadáspontja bomlás közben 235 *C. Rf.-értéke (etilacetáttal): 0,43 (cisz), illetve 0,29 (transz). 14. példa A 13. példában leírt módon állítjuk elő az a-(p-klór-anilin)-metilén-0-fonnilamino-propionitrilt. Kitermelés 84%. Olvadáspontja 140-142 °C. Rf.-értéke (etilacetáttal): 0,43 (cisz), illetve 0,28 (transz). Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű új a-amincmetilé n-(3-formil amino -pro pionit rilek előállítására - ebben a képletben az R jelek egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot, adott esetben halogénatommal vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelentenek vagy a nitrogénatommal együtt adott esetben oxigénatomot is tartalmazó 4—6 tagú heterociklusos gyűrűt alkotnak - egy ÍR általános képletű a-formil-ő-formilamino-propionitril-fémsóból, - ahol Me egy fémkationt jelent - azzal jellemezve, hogy egy ül általános képletű a-formil-0-formilamino-propionitril-fémsót — ebben a képletben Me egy fémkationt, előnyösen alkálifém- vagy alkáliföldfém-ka✓R tiont jelent - egy ammóniumsóval vagy egy NH \R általános képletű amin sójával - az R jelek a fenti jelentésűek - reagáltatunk, és a kapott enamint feldolgozzuk. (Elsőbbsége: 1977. X. 27.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a III általános képletű a-fonnil-jlí-formilanBno-propiomtril-fémsót az /R NH - általános képletű amin sójával vizes oldatban \R reagáltatjuk, és a kapott I általános képletű enamint elkülönítjük vagy vízzel nem elegyedő, iners oldószerrel extraháljuk. (Elsőbbsége: 1978. IV. 26.) 3
