177943. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dihalogénvinil-Ô-butirolaktonok előállítására
9 177943 It) 1. példa 91 g 4-metil-3<2’J2,-dÍldórvmil)-7-valerolakton-2' karbonsavat 200 °C otejfürdőhőmérsékleten vízsugárszivattyúval elérhető vákuumban desztilláljuk. 74 g 4-inetü-3-{2^2,-dMórvinü)-7-valerolaktont kapunk, amelynek forráspontja 23-30 Hgmm nyomáson 160-172 °C. Olvadáspontja 118 °C. Hozam: 98,4%. Le) és l.b) eijárásváltozat: 7-butirolakton előállítása oxirán és malonsavészter reakciója útján 2. példa 11,5 g fém-nátriumot 250 nü etanolban oldunk, az oldathoz szobahőmérsékleten 80 g matansav-dietilésztert, majd 30-35 °C-on 1 óra leforgása alatt 128 g 2,2-dimetil-3-(2’,2’-dibrómvini)*oxitránt csepegtetünk. Végül a reakeióeiegyet 4 óra hosszat 35 °C-on tartjuk. A képződött 4-metii-3-(2,,2,-dibrómvinil)i'-ralerolakton-karbonsav-etilészter elszappanosítása céljából a reakcióelegyhez 800 ml 10%-os nátriumhidroxidot adunk és az elegyet szobahőmérsékleten 12 óra hosszat keverjük. Az etanolt ledesztffláíjuk és a reakeióeiegyet koncentrált sósavval I pH-értékre raegsavanyítjuk. Ekkor 4*metÜ-3- •{2s,2,-dibrómvini>7-valerolakton-2-karbonsav válik ki, melynek olvadáspontja 145 °C. Ezt leszűrjük, o-diklórbenzolban szuszpendáljuk, majd keverés közben 2 óra hosszat 170—180°C közötti hőmérsékleten melegítjük. Lehűtés után 91 g 4- -metl-3-(2l,^’-díbrómvinfl)-7-valerolakton kikristályosodik, amelynek olvadáspontja 115 °C. Hozam: 61%. 3. példa 11,5 g fémnátriumot 250 ni etanolban oldunk, ehhez szobahőmérsékleten 80 g imtasav-dietl* észtert, majd 40 °C-on 1 óra leforgása alatt 83,5 g 2^-dimetÜ-3<2’,2’-diklórrinil)-oxiránt esepgtetönk. Ezután a reakeióeiegyet még 3 ón hosszat 40°C-on tartjuk, majd 800 g 10%oi nátríam- Mdroxidhoz adagoljuk, A reakeióeiegyet 2-3 óra hosszat melegítjük, az etanolt ledesztílláljuk és koncentrált sósavval a desztillációs maradékot 1 pH-értékre állítjuk be. Szűrés után 95 g 4-metfl-3- -{2*,2s-diklóraníI)-7’-váerdastoií-2-teboiea%^t kapunk, amelynek olvadáspontja szárítás után 138 C. Hozam: 75%. 1-a) eljárásváltozat: 4. példa 480 g és 10 ni öfetltwín dsffléîmz «AsfcStnöiÄ*« IfS g 45%-ss nitritanhlifOMlot «jegtetäak* A reakeióeiegyet 3 ora hosszat saubahőmérsékleten keverésben tartjuk, majd 3000 ml vizet, 20 g tetrabutiammőniumkloridot és H2g káliuniiidroxidot adunk hozzá és a reakeióeiegyet 8 óra hosszat forrásig melegítjük, lehűtés után a szerves fázist elválasztjuk, .a vizes fázist metiléakloriddal extrabáljuk és az egyesített szerves fázisokat vákuumban irakctonáljuk. 294 g (88%) 2,2-dMwetfl-3-(2,,2,-diklórvinfl-oxiránt kapunk, amelynek forráspontja 15 Hgmm nyomáson 63 65 °C. njpo . = 1,4752. 5. példa 480 g l,]-dimet3-2,4,4,4-tetraklórbutanol és 10 ml tributilamin elegyéitez szobahőmérsékleten 195 g 45%-os náítiumhidroxidot csepegtetünk. Az elegyet 3 óra hosszat szobahőmérsékleten keverésben tartjuk, majd 3000 ml vizet, 20 ml tributilamint és 112 g káliundiidroxidot adunk hozzá, végül az elegyet 12 óra hosszat forrásponton hevítjük. Lehűtés után a szerves fázist elválasztjuk, a vizes fázist metiénkloriddal extraháljuk és az egyesített szerves fázisokat vákuumban frakcionáljuk, 274 g (82%) 2,2*din*til-3-(2,,2,-4iklőrvini)-oxiránt kapunk, amelynek forráspontja 14 Hgmm nyomáson 62-63 °C. 6. példa 480 g ! ,í •d?inctil-2,4,4f4-tetraklórbutanol és 10 ml tríetílanws eledéhez szobahőmérsékleten 2 óra leforgása alatt 195 g 45%-os nátriurahidroxidot csepegtetünk. A reakeióeiegyet S óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, a kivált nátriumkloridot vízben feloldjuk és a kémhatást semlegesre beállítjuk. A serves fázist leválasztjuk, a vizes fázist metflénkloriddaí extraháljuk, az egyesített szerves fázisokat vákuumban frakcionáljuk. 381 g (94%) 2,2-áimtfi*342”,2 ’,2 ’4rikJóretfl)-oxiránt kapunk, amelvnek forráspontja 13 Hgmm nyomáson 82 -84 *C. nÿ0 203,5 g 2,r:-dn»,ví.I-3-(2'.2’,2,-triklőretil)-oxirán, 1500 ml víz, Sn g kahumhidroxid és 10 g tetrabutilammómumkior; ; dr^yd 10 óra hosszat keverés közben fonásig vi-jelephpjk. Lehűtés után a szerves fázist cSvsi.r ■>.. -, vi/es fázist metilénkioridéé exíraháljuk >- az egyesített szerves fázisokat vákuumban hakt: nälpik 144 g (86%) 2,2-dmietil•3-í2',2,*dikh-ivn>t!i •■’iránt kapunk, amelynek forráspontja Í7fígi:.-., rivi'máson 68 °C. A IV általános kipkiií vegyidet előállítása: 7. példa 430 g (5 mól) 3-met3-l -butén-3-ol, 2500 ml széatetrailond és 40 g víztartalmú benzoflperoxid eledét 10 óra hosszat vízleválasztó feltét segítségével forrásig fetoelegfijik. Még egyszsi 40 g víztartalmú 'benzeapercxid hozzáadása után az elegyet ismét 10 ém hosszat vízteváteztó feltét alkalmazásával forraljuk. Lehűtés után hideg 1 n nátrium-S 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 m 65
