177936. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-dialkilamino-2-alkin-4-ol-származékok előállítására
3 177936 A diátólaminoákinolok ásványi savas sói lúggá vagy ammóniával elszappanosíthatók, és a szokásos módon feldolgozhatók. A hozam a tapasztáatok szerint az elméletileg számított érték 85%-ától több, mint 90%-áig terjed. 5 Az áábbi példákban megadott mennyiségi értékek súly részt jelentenek, a hőmérsékleti adatok ° C-ban értendők. 1. példa 255 rész 55%-os vizes 3-butin-2-alt, 250 rész 30%-os vizes formádehid-oldatot, 161 rész dietüamint, 1,3 rész rézszulfátot, 2 rész káliumjodidot 1S és 50 rész vizet összekeverünk 115 rész tömény kénsavval, majd a reakciókeverék pH-ját további kénsav hozzáadássá 4,5-re állítjuk be. Ezután a keveréket 5 óra hosszat 95 °C-on melegítjük, majd lehűtjük, 230 rész ammóniumhidroxid-oldatot 2o adunk hozzá, és 400 rész toluollá extrahájjuk. Desztülációvá 279 rész l-dietüamino-2-pentin-4-olt különítünk el. Hozam: 90%. 2. példa 204 rész 55%*os vizes propargilalkoholt, 250 rész 30%-os vizes formaldehid-oldatot, 161 rész dietfl.amint, 1,4 rész rézszáfátot, 2 rész káliumjodidot, 30 50 rész vizet és 115 rész tömény kénsavat összekeverünk, és a keverék pHját 5-re állítjuk be. A keveréket 5 óra hosszat 92tf-on melegítjük, majd az 1. példában lent módon feldolgozzuk. 242 rész 1 -dietÜamino-2-butin-4-olt kapunk, hozam 86%. 35 3. példa Az 1. példával anáóg módon járunk el, de 1,3 40 rész helyett 2,3 rész rézszáfátot és 2 rész káliumjodid helyett 2,3 rész káliumbromidot hasznáunk. Feldolgozás után 270 rész l-dietilamino-2-pentin-4- -olt kapunk, hozam 87,2%. 4. példa A 2. példává anáóg módon járunk el, de 2 rész káüumjodid helyett 2 rész nátriumjodidot 50 4 hasznáunk. 244 rész l-dietilamino-l-butin-4-olt kapunk. Hozam 87%. 5. példa Az 1. példává anáóg módon járunk el, de 1,3 rész helyett 2,3 rész rézszulfátot és 2 rész káiumjodid helyett 2,5 rész nátriumbromidot hasznáunk. A reakciót 85°-on hajtjuk végre. 268 rész 1-dietüamino-2-pentin-4-olt kapunk, hozam 86%. 6. példa Az 1. példává anáóg módon járunk el, de dietilamin helyett 142 rész pirrolidint hasznáunk. 280 rész l-pirrolidino-2-pentin-4-olt kapunk, hozam 91%. 7. példa 255 rész 55%-os vizes butínolt, 250 rész 30%-os vizes formádehid-oldatot, 161 rész dietilamint, 2 rész rézszáfátot, 2 rész jódot és 50 rész vizet 115 rész tömény kénsavvá összekeverünk, és a reakciókeverék pH-ját kénsavval 4,5-re állítjuk be. Ezután a keveréket 5 óra hosszat 95°-on hevítjük, majd lehűtjük, és 230 rész ammóniumhidroxid-oldatot adunk hozzá. 400 rész toluálá váó extraháás utón desztülációvá 278 rész l-dietilamino-2-pentil-4-olt kapunk. Hozam 89,5%. Szabadalmi igénypont: Eljárás az I átáános képletű 1-diától-amino-2- -alkm-4-ol-származékok előállítására — ebben a képletben R1 és R2 hidrogénatomot vagy 1 -4 szénatomos ákilcsoportot és R3 és R4 1-4 szénatomos ákilcsoportot vagy együtt pirrolidino-csoportot jelent — egy megfelelő alkinol, formádehid és egy szekunder amin reagátatásává, savas oldatban az aminra vonatkoztatva célszerűen 0,5—2 sűly% rézvegyület katáizátor jelenlétében, a Mannich-reakció révén, azzá jellemezve, hogy a reakciót a reakciókeverékben oldódó kokatáizátorként, alkálifém-bromid vagy -jodid vagy jód jelenlétében hajtjuk végre. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 824506 - Zrínyi Nyomda, Budapest 2
