177904. lajstromszámú szabadalom • Eljárás merkapto-propionsavak új karboxi-metilésztereinek előállítására
5 177904 6 nyitjuk, és etilacetáttal extraháljuk. A hozam 1,3 g. Ezt a terméket éter-hexán keverékben oldjuk, és diciklohexilamint hozzáadva a diciklohexilaminsót kicsapjuk. A hozam 2,24 g, a termék olvadáspontja 96—98°. A sónak 1,9 g alikvot mennyiségét etilacetát és 10/ő-os káliumhidrogénszulfát-oldat hozzáadásával a szabad O-(DL-3-merkapto-2-metil-propionil)-glikolsawá alakítjuk. A hozam 0,9 g. Az így kapott termék viszkózus olaj, amit szilikagélen kromatografálunk (benzol-ecetsav 7: 2). Az Rf-érték=0,49, nyomokban Rf=0,32 és 0,57. 5. példa OL-[3-(Acetiltio)-propionil]-3-fenil-tejsav 1,48 g 3-(acetiltio)-propionsavat keverés közben 10 ml száraz tetrahidrofuránhoz adunk, majd 1,62 g 1,1'-karbonil-diimidazolt adunk hozzá, és az elegyet 20 percig szobahőmérsékleten keverjük. Ezután 1,66 g L-(-)-fenil-tejsavnak 7,5 ml száraz tetrahidrofuránnal és 1,4 ml trietilaminnal készített oldatát adjuk a reakciókeverékhez, és éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A tetrahidrofuránt vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot etilacetáttal felvesszük, 1 n sósavval és háromszor vízzel mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk, és vákuumban szárazra pároljuk. A hozam 2,8 g 0-L-[acetiltio)-propionil]-3-fenil-tejsav, amit szilikagél oszlopon tisztítunk az eluálást benzol-ecetsav 7: 1 arányú keverékével végezve. A hozam 1,7 g. 6. példa 0-L-(3-Merkapto-propionil)-3-fenil-tejsav 1,5 g 0-L-[3-(acetiltio)-propionil]-3-fenil-tejsavhoz argonatmoszférában 7,5 ml tömény ammóniumhidroxid és 7,5 ml víz oldatát adjuk. 15 perc múlva a reakciókeveréket lehűtjük, tömény sósavval megsavanyítjuk, és etilacetáttal extraháljuk. A hozam 1,1 g. Az így kapott terméket, az 0-L-(3-merkapto-propionil)-3-fenil-tejsavat szilikagél oszlopon tisztítjuk, benzol-ecetsav 14: 1 arányú keverékével eluálva. A hozam 357 mg. Ennek a félig szilárd terméknek egy kis részét éter-hexán keverékében feloldjuk, és diciklohexilamin hozzáadásával a diciklohexilaminsót kicsapjuk. A tennék olvadáspontja 100°. 7. példa 0-DL-(3-Acetiltio-propionil)-3-indolil-tejsav Az 5. példa szerint járunk el, de az L-3-fenil-tejsavat DL-3-indolil-tejsawal helyettesítjük, így kapjuk az 0-DL-(3-acetiltio-propionil)-3-indolil-tejsavat. 8. példa 0-DL-(3-Merkapto-propionil)-3-indolil-tejsav A 6. példa szerint járunk el, de az 0-L-(3-acetiltio-propíonil)-3-fenil-tejsavat 0-DL-(3-acetiltio-propio-nil)-3-indolil-tejsavval helyettesítjük, Így kapjuk az 0-DL-(3-merkapto-propionil)-3-indolil-tejsavat, mint diciklohexilaminsót. A termék olvadáspontja 151 — 153°. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az I általános képletű merkaptopropionsav-karboximetil-észterek és sóik előállítására — ahol R hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkanoilcsoport, R! hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkilcsoport és R2 hidrogénatom, vagy adott esetben fenil- vagy indolilcsoporttal helyettesített rövidszénláncú alkil-csoport —, azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű oc-hidroxi-savat — ebben a képletben R2 a fenti jelentésű — egy aktivált III általános képletű savval — ebben a képletben R és R2 a fenti jelentésűek — reagáltatunk, és kívánt esetben olyan I általános képletű vegyület előállítására, amelynek képletében R hidrogénatom, Rt és R2 a fenti jelentésűek, olyan I általános képletű vegyületet, amelynek képletében R rövidszénláncú alkanoilcsoport, Rj és R2 a fenti jelentésűek, bázissal, előnyösen ammóniával reagáltatunk, és a kapott I általános képletű vegyületet kívánt esetben sójává átalakítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatositási módja azzal jellemezve, hogy l,l'-karbonil-diimidazollal aktivált III általános képletű savat használunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 0-(3-acetiltio-propionil)-glikolsav előállítására azzal jellemezve, hogy 3-(acetiltio)-propionsavat glikolsavval reagáltatunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatositási módja 0-(3-merkapto-propionil)-glikolsav előállítására azzal jellemezve, hogy 0-(3-acetiltio-propionil)-glikolsavat tömény ammóniumhidroxiddal reagáltatunk. 5. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatos ítási módja 0-[3-(acetiltio)-2-metil-propionil]-glikolsav előállítására azzal jellemezve, hogy 3-acetiltio-2-metil-propionsavat glikolsavval reagáltatunk. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatositási módja 0-(3-merkapto-2-metil-propionil)-glikolsav előállítására azzal jellemezve, hogy 0-£3-(acetiltio)-2-metil-propionilj-glikolsavat tömény ammóniumhidroxiddal reagáltatunk. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatositási módja 0-L-(3-merkapto-propionil)-3-fenil-tejsav előállítására azzal jellemezve, hogy 0-L-[3-(acetiltio)-propionil]-3- -fenil-tejsavat tömény ammóniumhidroxiddal reagáltatunk. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatositási módja 0-DL-(3-merkapto-propionil)-3-indolil-tejsav előállítására azzal jellemezve, hogy 0-DL-(3-acetiltio-propionil)-3-indolil-tejsavat tömény ammóniumhidroxiddal reagáltatunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 1 db rajz, 6 képlet A kiadásért Ml: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó Igazgatója 83.6814.66-4 AlíSldi Nyocada, Debrecen — Belelős vezető: fienkő István igazgató
