177892. lajstromszámú szabadalom • Eljárás malonil-karbamid-komplexek előállítására
13 177892 14 A nátrium-hidroxid-oldatból sósavval frakciónak kicsapással kapjuk az 5-etil-5-fenil-N-(3'-izopropiloxi-2'-karbamoiloxi-propil)-malonil-karbamidot. Először a kívánt termék válik ki, majd pedig az 5-etil-5-fenil-barbitursavval szennyezett termék. Toluolból átkristályosítva, fehér, apró kristályos anyagot kapunk, op. : 102 °C. Az 5-etil-5-fenil-N,N'-di-(3'-izopropiloxi-2'-karbamoiloxi-propilj-malonil-karbamidot a toluolos oldatból nyerjük ki. Az oldatot először az eredeti térfogatának a felére pároljuk be, majd szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A kivált kristályokat szűrjük, és alkoholból kétszer átkristályosítjuk. Fehér, kristályos anyagot kapunk, op. 147,1 °C. Az alábbi példákban az (I) általános képletű komplex vegyületek előállítását ismertetjük. 1. példa A 3. táblázat 11. számú komplex vegyületének előállítása 5-Etil-5-fenil-barbitursavat, 5-etil-5-fenil-N-(3 '-izopropiloxi-2'-karbamoiloxi-propil)-malonil-karbamidot és 5-etil-5-fenil-N,N'-di-(3 '-izopropiloxi-2 '-karbamoiloxi-propil)-malonil-karbamidot 1:2:1 mólarányban mozsárban összekeverünk. A keveréket teljes megolvadásig melegítjük, majd pedig hideg vízbe öntjük. A képződött megszilárdult masszát elporítjuk és szűrjük, vízzel többször mossuk. A porszerű anyagot vákuum-exszikkátorban foszforpentoxid felett súlyállandóságig szárítjuk. A kapott termék 56,6 °C-on olvad. 2. példa A 3. táblázat 7. számú komplex vegyületének előállítása 5,5-Diallil-malonil-karbamidot, 5-etil-5-fenil-N-(3 '-n-butoxi-2'-karbamoiloxi-propil)-malonil-karbamidot és 5-etil-5-fenil-N,N'-di-(3'-n-butoxi-2'-karbamoiloxi-propil)-malonil-karbamidot 1:2:1 mólarányban minimális mennyiségű etanolban oldunk, melegítés közben. Hagyjuk, hogy az oldat lehűljön, és a térfogata kétszeresének megfelelő mennyiségű vizet adunk hozzá. A képződött ragacsos anyagot elválasztjuk a folyadéktól, és forró vízzel mossuk. Hagyjuk, hogy az elegy lehűljön, és a két fázist elválasztjuk. A szilárd anyagot hideg vízzel többször mossuk. Ekkor az anyag már eléggé kemény ahhoz, hogy súlyállandóságig száríthassuk exszikkátorban, és utána elporíthassuk. Op. 45,2 °C. 3. példa A 3. táblázat 5. számú komplex vegyületének előállítása 5-Etil-5-fenil-barbitursavat, 5-etil-5-feniI-M-(3 '-n--butoxi-2'-karbamoiloxi-propil)-malonil-karbamidot és 5 - etil-5-fenil-N,N'-di-(3'-n-butoxi-2'-karbamoiloxi-propil)-malonil-karbamidot 1:2:1 mólarányban mozsárban összekeverünk. A keveréket teljes megolvadásig melegítjük, majd pedig hideg vízbe öntjük. A képződött szilárd masszát elporítjuk, és a kapott porszerű anyagot szűrjük, majd vízzel többször mossuk. A porszerű anyagot vákuum-exszikkátorban foszforpentoxid felett súlyállandóságig szárítjuk. A kapott termék 50,6 °C-on olvad. A 3. táblázatban feltüntetett többi (I) általános képletű vegyületet a fentiekhez hasonló módon állítjuk elő. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás (I) általános képletű malonil-karbamid-komplex előállítására, ahol Rí és R2 jelentése egymástól függetlenül valamely —CH2—CH(A)(B) általános képletű csoport, ahol A jelentése valamely —CH2OX általános képletű csoport, ahol X jelentése 1—5 szénatomos alkilcsoport és B jelentése —OY általános képletű csoport, ahol Y jelentése hidrogénatom vagy karbamoil-csoport, R3, R4, Rj, R6, R7 és Rg jelentése egymástól függetlenül 1—5 szénatomos alkil-, 2—5 szénatomos alkenilvagy fenil-csoport, a szaggatott vonalak pedig hidrogénkötést jelentenek, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű malonil-karbamid-származékot, ahol R3 és R4 jelentése a fenti, egy (III) általános képletű N-szubsztituált-malonil-karbamid-származékkal, ahol Rlf Rs és R6 jelentése a fenti és egy (IV) általános képletű N,N-diszubsztituált-malonil-karbamid-származékkal, ahol R2, R7 és Rg jelentése a fenti, reagáltatunk, ami mellett a reakciókomponenseket 1:2:1 mólarányban alkalmazzuk, majd az elegyet vízzel kezeljük és a kapott terméket elkülönítjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy reakciókomponensekként az Rj, illetve R2 helyében valamely —CH2—CH(A)(B) általános képletű csoportot tartalmazó (III), illetve (IV) általános képletű vegyületet alkalmazunk, ahol A jelentése egy —CH2OX általános képletű csoport, ahol X jelentése 1—4 szénatomos alkil-csoport, B jelentése egy —OY általános képletű csoport, ahol Y jelentése karbamoil-csoport, R5, R6, R7 és R8 jelentése az 1. igénypontban megadott. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként az R3 és R4 helyében 2—5 szénatomos alkil-, 2—5 szénatomos alkenil- vagy fenil-csoportot tartalmazó (II) általános képletű vegyületet alkalmazunk. 4. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az X helyében izopropil- vagy n-butil-csoportot tartalmazó (III), illetve (IV) általános képletű vegyületet alkalmazunk, ahol Rs, R6, R7 és Rg jelentése etil-, allil-, izoamil- vagy fenil-csoport. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként az R3 helyében etil-csoportot, R4 helyében pedig fenil-csoportot tartalmazó (II) általános képletű vegyületet alkalmazunk. 6. Az 1—5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakcióelegyet megömlesztjük, majd hideg vízzel kezeljük, szárítjuk, és kívánt esetben a terméket elporítjuk. 7. Az 1—5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a (II), (III) és (IV) általános képletű vegyületeket alkoholban oldjuk, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
