177797. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituáltt fenil-propil-halogenidek előállítására
5 177797 6 nitro- vagy acetilszármazékokká alakíthatók át. A halogénezést például a szokásos módon egy halogénvegyülettel és vasporral való reagáltatással végezzük. A nitrálást például a szokásos módon kénsav és salétromsav elegyével végezzük. Az acetilezést például G. Baddelay szerint (J. Chem. Soc., 1956, 4647) végezzük. Az alábbi példák közelebbről szemléltetik a találmány szerinti eljárást. A hőmérsékleti adatokat °C-ban adjuk meg. 1. példa 3-(4-terc-Butil-fenil)-propiIklorid 62 sr 3-fenil-propilklorid és 13 sr 96%-os kénsav keverékébe 10°-on 23 sr izobutilént vezetünk. Szobahőmérsékleten (20 °C) 3 óra hosszat tovább keverjük, majd a nyers terméket triklórmetánban feloldjuk, jeges vízzel alaposan átmossuk, nátriumkarbonáton szárítjuk, és ledesztilláljuk. 57 sr 3-(4-terc-butiI-fenil)-propilkloridot kapunk. Forráspontja 0,2 Torr nyomáson 108—110°. Kitermelés: 65% (3-fenil-propilkloridra vonatkoztatva). 2. példa 3-(4-Ciklopentil-fenil)-propilbromid 30 sr p-fenil-propilbromid és 20 sr 96%-os kénsav keverékéhez 10°-on 10 sr ciklopentént csepegtetünk. A reakciókeveréket szobahőmérsékleten (20°) 14 óra hosszat tovább keverjük. A nyers terméket triklórmetánban feloldjuk, jeges vízzel alaposan mossuk, nátriumkarbonáton szárítjuk, és ledesztilláljuk. 25 sr 3-(4-ciklopentil-fenil)-propilbromidot kapunk. Forráspontja 0,5 Torr nyomáson 160—163°. Kitermelés: 60% (3-fenil-propilbromidra vonatkoztatva). 3. példa 3-(4-Ciklohexil-fenil)-propilbromid 40 sr 3-fenil-propilbromid és 20 sr 96%-os kénsav elegyéhez 10°-on 17 sr ciklohexént csepegtetünk. Szobahőmérsékleten 14 óra hosszat tovább keverjük a reakciókeveréket, a nyers terméket triklórmetánban feloldjuk, jeges vízzel alaposan átmossuk, nátriumkarbonáton szárítjuk, és ledesztilláljuk. 35 sr 3-(4-ciklohexil-fenil)-propilbromidot kapunk. 4 4. példa 3-(4-Ciklohexil-fenil)-propilklorid 31 sr 3-fenil-propilklorid és 20 sr 96%-os kénsav elegyéhez 10°-on 16,5 sr ciklohexént csepegtetünk. A reakciókeveréket szobahőmérsékleten 14 óra hosszat tovább keverjük. A nyers terméket triklórmetán és jeges víz elegyében feloldjuk, jeges vízzel alaposan átmossuk, nátriumkarbonáton megszárítjuk, és ledesztilláljuk. 27 sr 3-(4-ciklohexil-fenil)-propilkloridot kapunk. Forráspontja 0,2 Torr nyomáson 126—130°. Kitermelés: 57% (3-fenil-propilkloridra számítva). 5. példa 3-(4-Norbornil-fenil)-propilklorid 46 sr 3-fenil-propilklorid és 30 sr 96%-os kénsav elegyéhez 10°-on 28 sr olvasztott norbornént csepegtetünk. A reakciókeveréket szobahőmérsékleten további 14 óra hosszat keverjük. A nyers terméket triklórmetánban feloldjuk, jeges vízzel alaposan átmossuk, nátriumkarbonáton megszárítjuk, és ledesztilláljuk. 61 sr 3-(4-norbomil-fenil)-propilkloridot kapunk. Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 160—164°. Kitermelés: 81% (3-fenilpropilkloridra számítva). 6. példa 2-Metil-3-(4-norbomil-fenil)-propilklorid 42 sr 2-metil-3-fenil-propilklorid és 22 sr 96%-os kénsav elegyéhez, 10°-on 24 sr olvasztott norbornént csepegtetünk. A reakciókeveréket szobahőmérsékleten 14 óra hosszat keverjük. A nyers terméket triklórmetánban feloldjuk, jeges vízzel alaposan átmossuk, nátriumkarbonát felett megszárítjuk, és ledesztilláljuk. 50 sr 2-metil-3-(4-norbomi!-fenil)-propilkloridot kapunk. Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 128—130 r. Kitermelés: 76% (2-metil-3-fenil-propilkloridra számítva). 7. példa 3-(4-CikIohexil-fenil)-2-metiI-propilklorid 67 sr 2-metil-3-fenil-propilklorid és 40 sr 96%-os kénsav elegyéhez 10°-on 33 sr ciklohexént csepegtetünk. A reakciókeveréket szobahőmérsékleten 14 óra hosszat keverjük. A nyers terméket triklórmetánban feloldjuk, jeges vízzel alaposan átmossuk, nátriumkarbonáton szárítjuk, és ledesztilláljuk. 70 sr 3-(4-cikIohexil-fenil)-2-metil-propilkloridot kapunk. Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 130—132°. Kitermelés: 70% (2-metil-3- -fenil-propilkloridra számítva). 8. példa 3-(4-Heptíi-féníI)-2-metí!-propiMdorid 42 sr 2-metil-3-fenil-propilklorid és 20 sr 96%-os kénsav elegyéhez 10°-on 25 sr heptén-l-et csepegtetünk. A reakciókeveréket további 14 óra hosszat keverjük. A nyers terméket kloroformban feloldjuk, jeges vízzel mossuk, nátriumkarbonáton megszárítjuk, és ledesztilláljuk. 50 súlyrész 3-(4-heptil-fenil)-2-metil-propilkloridot kapunk. Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 114—117°. Kitermelés: 75% (2-metiI-3-fenil-propilkloridra vonatkoztatva). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
