177758. lajstromszámú szabadalom • Diuretán hatóanyagot tartalmazó szelektív herbicid szer és eljárás a hatóanyag előállítására
5 177758 6 klór-fenii-, dikiór-fenil-, trifluor-metil-fenil-csoport vagy ciklohexilcsoportot képvisel. Az említett szerek közül előnyösek azok, amelyek hatóanyagának képletében Rj metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, klór-etil-, bróm-etil- és allilcsoportot jelent és R2 fenil-, metil-fenil-, dimetil-fenil-, klór-fenil-, dikiór-fenil-, klór-metil-fenil-, (trifluor-metil)-fenil-, és ciklohexilcsoportot képvisel. Az irodalomban eddig még le nem írt (I) általános képletű diuretánokat úgy állítjuk elő, hogy a (II) képletű 3-hidroxi-karbanilsav-propargil-észter-klór-hangyasav-észtert egy (III) általános képletű atninnal savmegkötőszer jelenlétében, például a reagensként alkalmazott aminfeleslegének vagy valamilyen szervetlen bázis vagy alkalikusan reagáló anyag — így például nátrium-hidroxid, nátrium-karbonát, káliumkarbonát- vagy valamilyen tercier szerves bázis- például trietil-amin- hozzáadása mellett reagáltatjuk. A találmány szerinti vegyületek előállításánál kiindulási anyagként használt vegyületek ismertek vagy önmagukban ismert eljárásokkal előállíthatok. A következő példák a találmány szerinti vegyületek előállítását mutatják be. A vegyület neve 1. példa N-izobutil-4-metil-fcnil-karbamidsav-{3*(2'propini!oxi-karbonil-amino)-fcnil]-ész»er 5 16,3 g (0,1 mól) N-izobutil-p-toluidin 50 ml etil»-acetáttal készített oldatába 20 perc alatt, keverés és 15 °C-ra való hűtés közben egyidejűleg bclecsepegtetjilk 25,4 g (0,1 mól) klór-hangyasav-3-(2-propinil-oxi-karbonil-amino)-fenil-észter 100 ml etil-acetáttal készített 10 oldatát, valamint 13,8 g (0,1 mól) kálium-karbonát 50 ml vízzel készült oldatát. Az elegye! 30 percig 15 T-on keverjük. A szerves fázist ezután elkülönítjük és 0 °C-on híg nátrium-hidroxid-oldattal. híg sósavoldattal és vízzel mossuk, majd magnézium-szulfát felett szárítjuk és 15 csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot etil» -acetát/pentán-elegyből átkristályosítjuk. Kitermelés 27 g=az elméleti hozam 71%-a. Op. 106—107 »C. Analízis 20 Számított: C 69,45 s%; H6,36a%; N 7,36 s%; Talált: C 69,42 s%: H 6,37 s%; N?,22s*/„ Hasonló módon állíthatók elő a találmány szerinti herbicid sz vekben hatóan vauként alkalmazható következő diuretánok is. Fítikil N-Propil-fenil-karbamidsav-[3-(2-propinil-oxi-karbonil-amino)-fenil3-észter N-(Í-Metil-etilKeml-karbamidsav-[3-(2-propiniI-oxi-karbonil-amino)-fcnii3-észter N-Butil-fenil-karbamidsav-C3-(2-propinil-oxi-karbonil-amino)-fenil]-észter N-EtiI-fenil-karbamidsav-[3-(2-propinil-oxi-karbonil-amino)-fenil]-észter N-Etil-3-kiór-fenil-karbamidsav-[3-{2-propinil-oxi-karbonil-amíno)-fenil3-észter N-Allil-fenil-karbamidsav-[3-(2-propinil-oxi-karbonil-amino)-fenil3-észter N-Etil-3-metil-fenií-karbamidsav-[3-(2-propínif-oxi-karbonil-amino)-feniI]-észter N-Etil-4-metil-fenil-karbamidsav-[3-(2-propinil-oxi-karbonil-amino)-fenil3*észter N-f2-Bróm-etil)-fenil-karbamidsav-[3-(2-propinil-oxi-karbonil-amino)-fentl3-észter N-f2-Klór-etil)-fenil-karbamidsav-[3-(2-propinil-oxi-karbonil-amino)-fenilJ-észter 3- KlórN-metil-fenil-karbamidsav-[3-(2-propinil-oxi-karbonü-amino)-fenil3-észter N-Eeil-2-metil-feníl-karbamidsav-í3-(2-propinil-oxi-karbonil-amino)-fenií]-észter N-Metil-fenil-karbamidsav-P-(2-propinil-oxi-karbonil-amino)-fenilJ-észter N-(2-MetH-propil)-fenil-karbamidsav-[3-(2-propinil-oxi-karbonil-amino)-fenil3-észter 4,N-Dimeíil-fenil-karbamidsav-[3-í2-propínil-oxí-karbonii-amino)-fenil3*észter 3,N-Dimeti!-fenil-karbamidsav-[3-(2-propinti-oxi-karboniI-amino)*fenil]-észíer 2,N-Dimctii-fenil-karbamidsav-[3-(2-propiníl-oxi-karboníl-amino)-f«3il3*észter N-EtiI-3,4-diklór-fenil*karbamidsav-{3-í2-propjnil-oxi-karbonil-amino)-fenil}*észter N-AlHl-2-metil-feníl-karbamidsav-[3-(2-propinil-oxi-karbonil-amino)-fenill-észter N-lzobutil-4-mettl-fenil*karbamidsav-I3-í2-propinil-oxi-karbonii-amíno)-feniII-észter 4- KIór-N-metil-fenil-karbamidsav-{3-(2-propinii-oxi-karboníl-amíno)'fenilJ-észter 3.4- Dikiór-N-metíl-feniÍ-karbamidsav-(3-f2-propiníl-oxí-karbonil-amino)-fenil3-észler 3-Metil-N-propil-fertii-karbamidsav-[3-(2-propiniÍ-oxí-karboniI-amino)-fenilJ-észter 2-Metil-N-propil-fenil-karbamidsav-[3-(2-propinil-oxi-karbonil-amino)-fenil3-észter N-Izobutil-3-metil-fenil-karbamidsav-[3-(2-propinil-oxi-karbonil-aminoKenil}-észter 3.5- DíkÍór-N-mettl“fenil-karbamidsav-P-(2-propínil-oxt-karbonil-aminoKoníl3*észteF N-Butií-2-metil-fenil-karbamidsav-P-(2-propinil-oxi-karbonil-amino)-fenilJ-észter N-EttI-4-klór-feniI-karbamidsav-|3-(2-propinil-oxí-karboníl-amino)-fenílJ-észter N-Etil-3,5-diklór-feníl-karbamidsav-í3-(2-propinil-oxt-karbonil- amino)-feni!3-észter M-{2-Bróm-etil)-3-kIór-fenÍl-karbamidsav-|3-(2-propínii-oxi-karboníl-amino)-fenílj-észier N-M«il-3-(trifluor-meti)-fenil-karbamidsav-I3-(2-pfopinM-oxi-karbonil-amino)-fenilj-észter N-Butil-3-metil-femI4carbamidsav-{3-(2-prQpinit-oxi-karboml-antino)-feniQ-0szter 2-Klór-N-metil-feniI-karhamídsav-{3-<2-propmil-oxi-karbonil-amino)-feni!Jészter N-Etíl-2-klór fenU-kairbamidsav-{3-í2-propinil-oxí-karlxmü-amíiu>)-fetiiQ-é5Zter N-(2-Bróm-etiil>-3-(trffluor-tnetil>-fenil-4carbMnidsav-{3-{2-proptnil-oxi-lcarboníl-aniíno)--fenüHazter Op. 118 -120 “C Op. 157—Î59 C ng1 * 3 4«* 1.5475 Op. 168—170 C Op. 146-148 C Op. 118—120 C Op. 154-156 C Op. 103—103 C Op. 305-306 C Op. 121 -123 C Op. 130-132 "C Op. 161—362 C Op. 146 -147 C Op. 97—99 C Op. 146 -149' € Op. 142-144 C Op. 149—150 C Op. 304—105 X Op. 104—105 € Op. 106—307 C Op. 128—128,5 C Op. 98 -99 C Op. 93—95 X Op. 97-99 X Op. 111—113 X Op. 156—158 X Op. 89-91 X Op. 104—106 X Op. 154—155 X Op. 115—117 C Op. 80 -82 X «0=1,5525 Op. 147—148 X Op. 143—144 X Op. 86—88 C 3
