177757. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kortikoid-származékok előállítására
13 177757 14 1,9 g nyers llß,21-dihidroxi-17a-propioniloxi-l,4,8--pregnatrién-3,20-diont a 17. példában leírtakhoz hasonlóan trimetil-ecetsavanhidriddel reagáltatunk. A nyersterméket 400 g szilikagélen diklórmetán-aceton-gradienssel (0—12% aceton) kromatografáljuk. Kihozatal: 620 mg llß-hidroxi-17a-propioniloxi-21-(trimetil-acetoxi)-l,4,8-pregnatrién-3,20-dion. 26. példa 27. példa 1,4 g nyers 17oc-butiriloxi-llß,21-dihidroxi-l,4,8- -pregnatrién-3,20-diont a 15. példában leírtakhoz hasonlóan ecetsavanhidriddel reagáltatunk. A nyersterméket 250 g szilikagélen kromatografáljuk diklórmetán-acetongradienssel (0—12% aceton), és 785 mg 21-acetoxi-17a-butiriloxi-11 ß-hidroxi-l,4,8-pregnatrien-3,20-diont kapunk. 28. példa 1,2 g 17a-butiriloxi-llß,21-dihidroxi-l,4,8-pregnatrién-3,20-diont a 26. példában leírtakhoz hasonlóan trimetil-ecetsavanhidriddel reagáltatunk. A tisztítás 200 g szilikagélen diklórmetán-aceton-gradienssel (0— 12% aceton) történik. Kihozatal: 345 mg 17a-butiriloxi-11 ß-hidroxi-21-(trimetil-acetoxi)-l,4,8-pregnatrien-3,20-dion. 29. példa A 24. példában leírtak szerint 900 mg 17a-butiriloxi*llß,21-dihidroxi-l,4,8-pregnatri0n-3,20-diont és kapronsavanhidridet reagáltatunk. A nyersterméket 150 g szilikagélen diklórmetán-aceton-gradienssel (0—12% aceton) kromatografáljuk, és 410 mg 17«-butiriloxi-21- *hexanoiloxi-l 1 ß-hidroxi-l,4,8-pregnatrién-3,20-diont kapunk. 30. példa W g nyers llß,21-dihidroxi-17a-valeriloxi»l,4,8- -pregnatrién-3,20-diont a 21. példában leírtakhoz hasonlóan propionsavanhidriddel reagáltatunk, és a nyersterméket 160 g szilikagélen diklórmetán-aceton-gradienssel (0—12% aceton) tisztítjuk. Kihozatal: 562 mg 11 ß-hidroxi-21-propioniloxi- 17a-valeríloxi-l,4,8-pregnatrién-3,20-dion. 31. példa ï g nyers llß-21,dihidroxi-17«-valeriloxi-l,4,8-pregnatíi&J.-3j2ö.diont a 23. példában leírtak szerint n-vale^^femvaalHdrlddsl reagáltatunk. À nyersterméket 160 g szilikagélen diklórmetán-aceton-gradienssel (0—12% aceton) tisztítjuk. 490 mg 17o6,21-divaleriloxi-llß-hidr-5a*M38-pregnatrién-3,20-diont kapunk. 4 g 17a-benzoiloxi-l 1 ß,21-dihidroxi-9a-kk>r-l ,4-pregnadién-3,20-diont 80 ml hoxametil-foszforsav-triamidban 4 g lítium-kloriddal 3,5 órán át kevertetünk 80 BC-on. Jeges vízre öntés és szokásos feldolgozás után 3,2 g nyersterméket kapunk, amelyből 2,2 g-ot 250 g szilikagélen diklórmetán-aceton-gradienssel (0—20% aceton) kromatografálunk. Kihozatal: 630 mg 17a-benzoiloxi-11 ß,21-dihidroxi-l,4,8-pregnatri6n-3,20-dion. Olvadáspont 198 °C (bomlás). 32. példa 33. példa 1 g nyers 17«-benzoiIoxi-l I ß,2!-dihidroxi-l ,4,8-pregnatrién-3,20-diont a 15. példában leírtakhoz hasonlóan acetilezünk, és a nyersterméket 120 g szilikagélen diklórmetán-aceton-gradienssel (0—12% aceton) tisztítjuk. Kihozatal: 672 mg 21-acetoxi-17«-benzoiloxi-llß-hidroxi-l,4,8-pregnatrién-3,20-dion. Olvadáspont : 215 °C. 34. példa A17. példában leírtakhoz hasonlóan l,2g lfa-beazoiloxi-llß,21-dihidroxi-l,4,8-pregnatri0n-3,20-diont trimetil-ecetsavanhidriddel reagáltatunk. A nyersterméket 160 g szilikagélen diklórmetán-aceton-gradienssel (0 — 12% aceton) tisztítjuk. Kihozatal: 734 mg 17«-bezoii> oxi-llß-hidroxi-21-(trimet'il-aceioxi)-1.4,8-pregnatri0n-3,20-dion. Olvadáspont: 135 °C. 35. példa 1,3 g nyers 17%-benzoiloxi-í 1 ß.21-dihidroxi-J,4,S-pregnatrién-3,20-diont a 24. példában leírtakhoz hasonlóan kapronsavanhidriddd reagáltatunk. A nyersterméket 120 g szilikagélen diktórmetán-aeeton-gradienssel (0—12% aceton) kromatografáljuk. 790 mg 17a-benzoiloxi-21-hexanoílöxi-l I ß-hidroxi-1,4,8-pregnatrién»3(2D-dÍ0nt nyerünk. 36, példa A 8, példában leírt körülmények között oxidálunk 700 mg I7«-a<»toxi*liß-Mdroxi*21-ftriineiil-aeetoxi)-l,4,8-pregíiatrMö-3,M-dto»t. A ayerstórmlket 120 g ^nifagéleti díktón«íán-aeet0!t-®radi®flssel (0—12% aceton) kroimtogmfiijak, így 384 mg 17a-aceu»i-21- -(trimetiÎ-acetoxi)*l,4,8*prêgnatrîêa*3,l 1,20-tríönt kapunk. 37. példa A 8, példában Mrtaiáőz hasonlóan króm-íríoxíddal oxidálunk S50 mg ÍÍs,21-dÍpropi0nioí£Í-lip-Mdf0xt-Á tisztítása 120 g jwiiaratgaew dik!&«idáa*^M(nt-graáfetsseI #-~ 12% aeetoö) tftriáaík. Stassataii 56$ mg ïîa,2I-dlpro-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
