177755. lajstromszámú szabadalom • Készítmény növények lombtalanítására
3 177755 4 gáló szerek — így porok, szórható szerek, granulátumok, oldatok, emulziók vagy szuszpenziók — az (I) általános képletű vegyületet egy vagy több szokásosan alkalmazott folyékony és/vagy szilárd vivőanyaggal és adott esetben hatásfokozó adalékanyaggal együtt tartalmazzák. A találmány szerinti készítmények kívánt esetben más lombtalanítószert, növényvédőszert vagy kártevőirtószert is tartalmazhatnak. A hatás és a hatás sebességének fokozására adott esetben alkalmazott hatásfokozó adalékok például szerves oldószerek, nedvesítőszerek és olajok lehetnek. Ezek alkalmazásával a tulajdonképpeni hatóanyag mennyisége csökkenthető. Megfelelő folyékony vivőanyag például a víz, az alifás és aromás szénhidrogének — így benzol, toluol, xilol, ciklohexanon, izoforon — dimetil-szulfoxid, dimetil-formamid továbbá az ásványolajfrakciók. Szilárd vivőanyagként ásványi földek, például a tonzil, szilikagél, talkum, kaolin, Attaclay, mészkő, kovasavak és növényi termékek, például lisztek alkalmasak. Felületaktív anyagok például a kalcium-ligninszulfonát, poli(oxi-etilén)-oktil-fenol-éter, naftalinszulfonsavak és ezek sói, fenolszulfonsavak és ezek sói, formaldehid-kondenzátumok, zsíraíkohol-szulfátok, valamint a szubsztituált benzolszulfonsavak és ezek sói. A különböző készítményekben a hatóanyag, illetve a hatóanyagok mennyisége tág határok között változhat. A készítmény például mintegy 10—80 súly% hatóanyagot, mintegy 90—20 sű!y% folyékony vagy szilárd vivőanyagot, valamint adott esetben legfeljebb 20 súly% felületaktív anyagot tartalmaz. A találmány szerinti készítményt a szokásos módon alkalmazhatjuk, például vízzel, mint vivőnnyaggal, permedé formájában, hektáronként mintegy 100—1000 litert alkalmazva. A készítményt az úgynevezett „Low-Volumc” és „Ultra-low- Volume” eljárásban éppen úgy alkalmazhatjuk, mint úgynevezett mikrogranulátum alakjában. A találmány szerinti készítmény hatóanyagai önmagukban ismertek és önmagában ismert eljárásokkal állíthatók elő, így például a megfelelő aminovegyületeket karbamoil-halogcnidekkel, klór-hangyasav-észterekkel vagy izocianátokkal reagáltatjuk; vagy foszgénnel reagáltatjuk, majd a kapott izocianátokat, illetve karbamoil-halogenidckct a megfelelő atomokkal a kívánt termékekké átalakítjuk. A tiovegyületek az említett vegyületekhez hasonló szerkezetű kéntartalmú kiindulási vegyületck atka imazásával állíthatók elő. Az (!) általános képletű vegyüieteket például úgy állítjuk elő, hogy valamely (11) általános képletű 1,2,3,tia-diazol származékot a) egy (Hl) általános képletű karbamoil- vagy tio-karbamoil-kloriddal reagáltatunk valamely savakceptor, előnyösen egy szervetlen bázis vagy szerves tercier bázis — például nátrium-karbonát vagy trietil-amin — jelenlétében, vagy b) egy (ÍV) általános képletű klór-hangyasav-észterrel vagy klór-tio-hangyasav-észterrel reagáltatunk valamely savakceptor — pl. trietil-amin jelenlétében, majd egy (V) általános képletű aminnal reagáltatjuk, vagy c) először foszgénnel vagy tio-foszgénnel reagáltatunK valamely savakceptor — pl. N,N-dimetil-anilin — jelenlétében, majd a kapott megfelelő izocianátot, izotiocianátot, karbamoil-kloridot vagy tio-karbamoil-kloridot egy (V) általános képletű aminnal reagáltatjuk, vagy 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 d) amennyiben R2 jelentése hidrogénatom, egy (VI) általános képletű izocianáttal vagy izotiocianáttal reagáltatunk, valamely katalizátor — célszerűen egy szerves bázis pl. trietil-amin —jelenlétében. A (II), (HI), (IV), (V) és (VI) általános képletben Rj, R2, R3 és X jelentése a fenti és R4 jelentése rövidszénláncú alkilcsoport, például metil- vagy etilcsoport. A következő példák a találmány szerinti készítmények hatóanyagainak előállítását szemléltetik. N-Fenil-N'-(l,2,3-tia-diazol-5-il)-karbamid 10,1 g (0,1 mól) 5-amino-l,2,3-tia-diazolt összekeverünk 75 ml tetrahidrofuránnal és 11,5 ml (0,106 mól) fenil-izocianáttal. A reakcióelegyhez katalizátorként még 0,1 ml trietil-amint adunk. Egy éjszakai állás után kiválnak az első kristályok. Az oldószert vákuumban lepároljuk és a maradékot izopropanolból átkristályosítjuk. Kitermelés: 16,9 g, az elméleti 76,7%-a. Olvadáspont: 217 °C (bomlik). N-Etil-N-fenil-N'-(l,2,3-tia-diazol-5-il)-karbamid Az 5-amino-l,2,3-tia-diazolból és klór-hangyasav-fenil-észterből ismert módon előállított 11,05 g (0,05 mól) 5-fenoxi-karbonil-amino-l,2,3-tia-diazolt 100 ml dimetil-formamidban oldunk és 12,6 g (0,1 mól) N-etil-anilinnal elegyítjük. A reakcióelegyet 6 óra hoszszat 90—100 °C hőmérsékleten keverjük, majd lehűlés után vízzel hígítjuk, ekkor a karbamid világos barna csapadék alakjában kiválik. A terméket szűrjük, benzollal mossuk és szárítjuk. Kitermelés: 10,2 g, az elméleti 82,1%-a. Olvadáspont: 200 °C (bomlik). Analóg módon állíthatjuk elő a következő (I) általános képletű vegyüieteket is (a táblázatban b=bomlik). Vegyület Fizikai állandó op: 228 °C (b) op: 208 °C (b) op: 205 °C (b) op: 197 °C (b) op: 215 °C (b) N-(4-Metil-fenil)-N'-(l,2,3-tia-diazol-5-il)-karbamid N-(3-Metil-fenil)-N'-(l,2,3-tia-diazol-5-il)-karbamid N-Fenil-N'-(l,2,3-tia-diazol-5-il)-tiokarbamid N-(2-Metil-fenil)-N'-(l,2,3-tia-diazol-5-il)-karbamid N-Metil-N-(2-metil-fenil)-N'-(l,2,3- -tia-diazol-5-il)-karbamid A találmány szerinti vegyületek kristályos anyagok, amelyek például alifás és aromás szénhidrogénekben, valamint vízben igen rosszul oldódnak: szerves poláros oldószerben, így pl. acetonban, ciklohexanonban, izoforonban, dimetil-szulfoxidban és dimetil-formamidban a szubsztitúciótól függően jól oldódnak. A találmány szerinti vegyületek előállítására szolgáló kiindulási termékek önmagukban ismertek vagy önmagában ismert eljárásokkal előállíthatok. A találmány szerinti készítmények (I) általános képletű vegyülete közül némelyiket korábban növényi növekedést szabályozó szer hatóanyagaként javasoltak. Ez a szer egy gátló hatást fejt ki, melynek következménye a vegetatív növekedés késleltetése (2 234 816 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali irat). 2
