177731. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxiimino-e-homo-eburnánok előállítására
5 177731 6 Infravörös spektrum (káliumbromid) : 1730 cm-1 (CO); 1965 cm'1 (amid CO). Tömegspektrum (m/e %): 322 (M+; 100); 294 (86,5); 266 (80); 252 (77); 237 (41); 197 (42); 169 (40); 168 (04.6). 2. példa (+)-3(S), 17(S)-14,15-Di oxo-E-homo-eburnán 4,0 g (12 mmól) (+)-cisz-14-oxo-15-hidroxi-E-homo-eburnán 250 ml diklórmetánnal készített oldatához 40,0 g aktív mangándioxidot adunk és az elegyet szobahőmérsékleten 5 órán át keverjük. Ezután a reakcióelegyet szűrjük, a szűrőn levő anyagot diklórmetánnal mossuk és a szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. A párlási maradékot preparatív vékonyrétegkromatográfiás módszerrel tisztítjuk (szilikagél, futtatószer: benzol-metanol 14: 3 arányú elegye). A cím szerinti anyag a három folt közül a legmagasabb Rf értékűben van, ezt dietiléterrel eluáljuk. így 2,9 g cím szerinti vegyületet állítunk elő. Kitermelés: 73%. Olvadáspont: 116 °C (dietiléterből). [a]p = +80,3° (c=0,90, kloroform). 3. példa ( + )-cisz-14-Oxo-15-hidroxiimino-E-homo-eburnán 1,00 g (3,10 mmól) 1. példa szerint előállított (±)-cisz-14,15-dioxo-E-homo-ebumán 5,0 ml abszolút piridinnel készített oldatához 1,00 g (14,3 mmól) foszforpentoxid felett szárított hidroxilamin-hidrogénkloridot adunk és a reakcióelegyet vízfürdőn 2 órán át melegítjük. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, a maradékhoz 15 ml vizet adunk, majd az oldat pH értékét tömény vizes ammóniumhidroxid-oldattal 9-re állítjuk és a bázikus kémhatású oldatot háromszor 10 ml éterrel ismételten extraháljuk. Az egyesített éteres fázisokat vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk, szűrjük és a szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. A párlási maradékként visszamaradt 0,93 g olajat éterből kristályosítjuk. így 0,73 g cím szerinti vegyületet állítunk elő. Kitermelés: 70,5%. Olvadáspont: 254 °C (éterből). Infravörös spektrum (káliumbromid): 3200 cm-1 (OH), 1705 cm-1 (laktám CO), 1642 cm-1 (C=N). Elemanalízis eredmények a C20H23N3O2 összegképlet (mólsúly: 337,40) alapján: számított: C: 71,19%, H: 6,87%, N: 12,45%; talált: C: 71,24%, H: 6,68%, N: 12,50%. 4. példa (+)-3(S),17(S)-14-Oxo-15-hidroxiimino-E-homo- 10 -eburnán 0,40 g (1,24 mmól) 2. példa szerint előállított (+)-3(S),17(S)-14,15-dioxo-E-homo-eburnán 2,0 ml abszolút piridinnel készített oldatához 0,40 g (5,75 mmól) 15 foszforpentoxid felett szárított hidroxilamin-hidrogénkloridot adunk és vízfürdőn 2 órán át melegítjük. A piridint vákuumban eltávolítjuk. A maradékhoz 10 ml vizet adunk, az oldat pH-értékét tömény vizes ammóniumhidroxid-oldattal 9-re állítjuk. A kivált ter- 20 méket szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. így 0,44 g cím szerinti nyers terméket állítunk elő. Olvadáspont: 190 °C (b). Md=+61° (c=1, diklórmetán). 25 A 0,44 g anyagot abszolút metanolban oldjuk, és az oldat pH-ját sósavas metanollal 5-re állítjuk. A kivált anyagot szűrjük, metanollal mossuk, szárítjuk. így 0,34 g a cím szerinti vegyület sósavas sóját állítjuk elő. 30 Kitermelés: 74%. Olvadáspont: 256—257 °C (metanolból). Szabadalmi igénypontok 35 1. Eljárás racém és optikailag aktív I általános képletű hidroxiimino-E-homo-eburnánok — mely képletben R jelentése 1—4 szénatomos alkil-csoport — előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely racém vagy optikailag 40 aktív III általános képletű dioxo-eburnánt — mely képletben R jelentése 1—4 szénatomos alkil-csoport — hidroxilaminnal, illetve sójával reagáltatjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a III általános képletű dioxo-45 -eburnán — mely képletben R jelentése az 1. igénypontban megadottal egyező — és a hidroxilamin reakcióját valamilyen szerves oldószerben végezzük. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oldószerként egy szerves bázist 50 használunk. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 83.6797.66-4 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató
