177726. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiokoleszterin-n-alkil éterek előállítására és a folyadékkristályt tartalmazó társított rendszer
5 177726 6 forraljuk. A továbbiakban az 1. példában közöltek szerint járunk el. A tiokoleszterin-n-hexilétert 21%-os hozammal kapjuk; op.: 62,5 C° (izopropanolból). Mezofázis: C 62,5 I (58 Ch). 4. példa Tiokoleszterin-n-noniléter előállítása 0,01 mól koleszteril-merkaptánt elegyítünk 50 ml diizopropil-etilaminnal, és 0,013 mól n-nonil-jodidot adunk hozzá. A reakcióelegyet vízfürdőn 100 C° körüli hőmérsékleten tartjuk 8 órán át, nitrogén-atmoszférában. Ezután az elegyet 600 ml vízbe öntjük, a kapott ele- 15 gyet sósavval pH=4-re savanyítjuk, és három részletben 200 ml benzollal extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, azonos térfogatú vízzel háromszor mossuk, vízmentes kalciumklorid fölött szárítjuk, majd szárazra párol- 5 juk. A maradékot az 1. példában közöltek szerint kromatografáljuk. A tiokoleszterin-n-nonilétert 14%-os hozammal kapjuk ; op. : 62,5 C° (etanol és n-hexán elegyéből). Mezofázis: C 62,5 I (59 S). 10 5—9. példa Az előző példákban ismertetett módon állítjuk elő az 1. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket. 1. táblázat Példa száma A termék neve Módszer (példa) Reagensek, savmegkötőszer (reakcióközeg) Hozam % Op.°C Elemzés szám. tál. C 1 » 5. Tiokoleszteril-n-propiléter í. KolSH, NaOEt, PrBr (EtOH) 38 80,5 81,00 80,52 11,78 11,50 6. Tiokoleszterin-n-pentiléter 2. KolSNa, nPentl (iPrOH) 30,5 59,5 81,28 81,50 11,94 11,44 7. T iokoleszterin-n-heptiléter 3. KolSH, DCHA, nHep—I (iPrOH) 18 71—71,5 81,52 81,15 12,07 12,63 8. Tiokoleszterin-noktiléter 3. KolSH, DIPA, nOkt—I (iPrOH, toluol) 18 73—73,5 81.64 81.65 12,14 11,70 9. T iokoleszterin-n-deciléter 4. KolSH, DIPA, n-Dec—I (DIPA) 14 66 81,84 81,70 12,27 12,30 A rövidítések jelentése a következő: Kol=koleszteril, Et=etil, Pr=propil, Bu=Butil, Pent=pentil, Hep=heptil, Okt=oktil, Dec=decil, DIPA=diizopropil-etilamin, DCHA=diciklohexil-etilamin. 10. példa 40 1000 súlyrész n-hexánban 50 súlyrész tiokoleszterin-n-hexilétert, 40 súlyrész koleszteril-pelargonátot és 10 súlyrész koleszteril-benzoátot oldunk enyhe melegítés közben, majd az oldatot polietilén-lemez felületére permetezzük. Az oldószer elpárolgása után a lemezen 45 15 {un vastag réteg marad vissza, amely 39 C° és 48 C° közötti hőmérsékleten mutat szelektív reflexiót. Ez a készítmény roncsolásmentes anyagvizsgálati célokra használható fel. A fenti eljárásban polietilén-lemez helyett polivinil- 50 klorid-, polisztirol-, poli(metil-metakrilát)-, illetve polipropilén-lemezt is felhasználhatunk azonos eredménnyel. 11. példa 55 1000 súlyrész n-hexánban 25 súlyrész tiokoleszterin-n-oktilétert, 50 súlyrész koleszteril-pelargonátot, 25 súlyrész koleszteril-benzoátot, 0,01 súlyrész cetil-piridinium-kloridot és 0,8 súlyrész difenilamint oldunk 60 enyhe melegítés közben, és a kapott oldatot polisztirollemez felületére permetezzük. Az oldószer elpárolgása után a lemezen 80 |xm vastag réteg marad vissza. Az így kapott készítmény roncsolásmentes anyagvizsgálati célokra használható fel. 65 A készítmény előállításában cetil-piridinium-klorid helyett 0,1 súlyrész trimetil-decil-ammónium-kloridot, illetve difenilamin helyett 0,5 súlyrész azobenzolt is felhasználhatunk. 12. példa 1000 súlyrész n-hexánban 60 súlyrész tiokoleszterin-n-hexilétert, 30 súlyrész koleszteril-pelargonátot és 10 súlyrész koleszteril-benzoátot oldunk enyhe melegítés közben, majd az oldatot papírlapra vagy cellulózacetátlemezre permetezzük. Az oldószer elpárolgása után a « lemezen 30 [xm vastag réteg marad vissza, amely a 32 C° és 38,5 C° közötti hőmérséklet-tartományban mutat szelektív reflexiót. A készítmény kután termográfiás célokra használható fel az orvosdiagnosztikában. A filmképző oldathoz kívánt esetben 0,5 súlyrész koleszteril-erucil-karbonátot is adhatunk stabilizálószerként. 13. példa 1000 súlyrész n-hexánban 10 súlyrész koleszteril-oleil-karbonátot, 90 súlyrész tiokoleszterii-n-hexilétert és 0,01 súlyrész hidrokinont oldunk, és az oldatba nylon-66 3
