177716. lajstromszámú szabadalom • Eljárás spirohidantoin származékok előállítására

11

177716

Megismételjük a II. példában, leírt eljárást, azzal a különbséggel, hogy kiindulóanyagként 7-metoxi-l-tetralont (Aldrich Chemical Company, Inc., Milwaukee, Wisconsin) használunk 6-metoxi-l-indanon helyett, a korábban megadott mólarányokat alkalmazva. Végtermékként 3 ',4'-dihidro-7 '-metoxi-spiro[imidazolidin-4,1 '(2'H)naftalin]-2,5-diont kapunk ; olvadáspont 227— 229 °C. A tiszta termék kitermelése az elméleti érték 59%-a.

Elemzés CI3H14N2C>3-ra:

XV. példa

c

H

N

számított: 63,40

5,73

11,38;

talált: 63,19

5,68

11,30.

XVI. példa

Megismételjük a II. példában leírt eljárást, azzal a különbséggel, hogy kiindulóanyagként 6,7-dimetoxi-tetralont [Howell és Taylor, J. Chem. Soc. 1248. oldal (1958)] használunk 6-metoxi-l-indanon helyett, a korábban megadott mólarányokat alkalmazva. Végtermékként 3S4'-dihidro-6\7'-dimetoxi-spiro[imidazolidin-4,r(2H)naftalin]-2,5-diont kapunk; olvadáspont 238— 240 °C. A tiszta termék kitermelése az elméleti érték

49%-a.

Elemzés CUH)6NA-re:

C

H

N

számított: 60,86

5,84

10,14

talált: 60,94

6,04

10,48.

XVII. példa (oltalmi körön kívüli vegyület)

Megismételjük a II. példában leírt eljárást, azzal a különbséggel, hogy kiindulóanyagként 6-metoxi-l-tetralont (Aldrich Chemical Company, Inc., Milwaukee, Wisconsin) használunk 6-metoxi-l-indanon helyett, a korábban megadott mólarányokat alkalmazva. Végtermékként 3 \4'-dihidro-6'-metoxi-spiro[imidazolidin-4,1 '(2'H)naftalin]-2,5-diont kapunk ; olvadáspont 219— 221 °C (irodalmi olvadáspont 219—220 °C a 3,532,744 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint).

XVIII. példa

1,18 g (0,005 mól) 6'-metoxi-spiro[imidazolidin-4,l'-indán]-2,5-dion (a II. példa szerint előállítva) 10 ml metilén-klorjddal készült oldatát lehűtjük —65 °C-ra, majd cseppenként 10 ml metilén-kloridban oldott 1,44 g (0,015 mól) bór-tribromidot adunk hozzá, miközben a reakciókeveréket nitrogénatmoszféra alatt keverjük. -Ezután a hűtőfürdőt eltávolítva a reakciókeveréket szobahőmérsékletre (körülbelül 25 °C) hagyjuk felmelegedni és ezen a hőmérsékleten tartjuk 7 órán át. 30 ml víz hozzácsepegtetése után a szerves fázist összegyűjtjük és vízmentes magnézium-szulfát felett megszárítjuk. A szerves oldószert (a metilén-kloridot) csökkentett nyomáson lepároljuk és a maradékot etanolból átkristályosítva 240 mg (22%) tiszta 6'-hidroxi-spiro[imidazolidin-4,l'-indán]-2,5-diont kapunk; olvadáspont 253— 255 °C.

Elemzés CuH10N2O3-ra:

C H N

számított: 60,54 4,62 12,84;

talált: 60,29 4,66 . 12,93.

12

XIX. példa (oltalmi körön kívüli vegyület)

5,0 g (0,033 mól) 4-kromanon (Aldrich Chemical Company, Inc., Milwaukee, Wisconsin), 2,8 g (0,043 mól) kálium-cianid, 8,26 g (0,086 mól) elporított ammónium-karbonát és 40 ml etanol keverékét rozsdamentes acélbombába helyezzük és olajfürdőn 60 °C-on 24 órán át melegítjük. Utána a reakciókeveréket 300 ml vízzel hígítjuk, 15 percig forraljak, lehűtjük szobahőmérsékletre és 6n sósavoldattal megsavanyítjuk. A kivált terméket leszívatjuk és etanolból átkristályosítjuk. 2,5 g (35%) tiszta spiro[kromán-4,4'-imidazolidin]-2',5'-diont kapunk; olvadáspont 236—238 °C (irodalmi olvadáspont 236-T-242 °C az 1,135,915 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi irat szerint).

Elemzés C11Hi1N03-ra:

C

H

N

számított: 64,38

.5,40

6,83

talált: 64,18

5,38 .

6,83.

XX. példa

Megismételjük a XIX. példa eljárását, azzal a különbséggel, hogy kiindulóanyagként 6-metoxi-4-kromanont (1,024,645 számú brit szabadalmi leírás) használunk 4-kromanon helyett, a korábban megadott mólarányokat alkalmazva. Végtermékként 6-metoxi-spiro[kromán-4,4'-imidazolidin]-2',5'-diont kapunk; olvadáspont 170 —172 °C. A tiszta termék kitermelése az elméleti 32%-a. Elemzés C12H12N204-re:

C H N számított: 58,06 4,87 11,29;

talált: 58,04 .4,98 11,17.

XXI. példa

Megismételjük a XIX. példában leírt eljárást, azzal a különbséggel, hogy kiindulóanyagként 6-fluor-4-kromanont (a B) preparálás szerint előállítva) használunk 4- -kromanon helyett, a korábban megadott mólarányokat alkalmazva. Végtermékként 6-fhior-spiro|Tcromán-4,4'-imidazolidin]-2',5'-diont kapunk; olvadáspont 239— . 241 °C. A tiszta termék kitermelése az elméleti érték 36%-a.

Elemzés: CnH9FN

203-ra:

C

H

N

számított: 55,93

3,84

11,86:

talált: 55,54

3,88

12,12.

XXn. példa

Megismételjük a XIX. példában leírt eljárást, azzal a különbséggel, hogy kiindulóanyagként 6,7-dikíór-4-krpmanont (1,928,027 számú német szövetségi köztársaság'

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

6