177646. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1-(1,3-dioxolán-2-il-metil)-1h-imidazol-származékok előállítására
15 177646 16-il-metoxi]-N,N'-dimetil-fenilamin-dietándikarbonsav-só-hidrátot kapjuk. 7. példa 1,8 súlyrész N-(4-hidroxi-fenil)-propánamid, 4,2 súlyrész cisz-2-(2,4-diklór-fenil)-2-(lH-imidazol-l-il-metil)-l,3-dioxolán-4-il-metil-metánszulfonát, 2 súlyrész kálium-karbonát és 6,75 súlyrész N,N-dimetil-formamid keverékét 100 °C-on egy éjszakán át keverjük, majd a reakcióelegyet lehűtjük és vízbe öntjük. A vizes elegyet benzollal kétszer extraháljuk, majd az egyesített extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot a 6. példában ismertetett módon etándikarbonsav-sóvá alakítjuk. A sót kiszűrjük, majd 2- -propanolból kristályosítjuk. Végül a terméket kiszűrjük és egy éjszakán át 80 °C-on szárítjuk. így 2,3 súlyrész (37%) mennyiségben a 116,9°C olvadáspontú cisz-N-{4-[2-(2,4-diklór-fenil)-2-(lH-imidazol-l-il-metil)-l,3- -dioxolán-4-il-metoxi]-fenil}-propánamid-etánkarbonsav-só-2-propanolátot kapjuk. 8. példa 1,7 súlyrész N-(4-hidroxi-fenil)-acetamid, 4,2 súlyrész cisz-2-(2,4-diklór-fenil)-2-(lH-imidazol-l-il-metil)-l,3- -dioxoIán-4-il-metil-metánszulfonát, 2 súlyrész kálium-karbonát és 68 súlyrész N,N-dimetil-formamid keverékét 100 C-on egy éjszakán át keverjük, majd lehűtjük és vízbe öntjük. A vizes elegyet kétszer triklór-metánnal extraháljuk, majd az egyesített extraktumot kétszer vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot 4-metil-2-pentanon és 2,2'-oxi-bisz-propán keverékével eldörzsöljük, majd a kivált terméket kiszűrjük és 4-metil-2-pentanonból kristályosítjuk. így 2,8 súlyrész (61%) mennyiségben a 180,5 °C olvadáspontú cisz-N-{4-[2-(2,4-diklór-fenil)-2-(l H-imidazol-l-il-metil)-l,3- -dioxolán-4-il-metoxi]-fenil}-acetamidot kapjuk. 8,9 súlyrész cisz-N-{4-[2-(2,4-diklór-fenil)-2-(lH-imidazol-1 -il-metil)-1,3-dioxolán-4-il-metoxi]-fenil}-acetamid, 1,5 súlyrész kálium-hidroxid és 80 súlyrész 1-butanol keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával egy éjszakán át forraljuk keverés közben, majd a reakcióelegyet bepároljuk és a maradékhoz vizet adunk. A kicsapódott terméket kiszűrjük, majd metil-benzolból kristályosítjuk. így 6,6 g mennyiségben (82%) a 164,4 °C olvadáspontú cisz-4-[2-(2,4-diklór-fenil)-2-(lH-imidazol-1 -il-metil)-1,3-dioxolán-4-il-metoxi]-fenilamint kapjuk. 9. példa 0,8 súlyrész izotiocianáto-metán, 4,2 súlyrész cisz-4- -f2-( 2,4-dik lór-fenil)-2-( 1 H-imidazol-1 -il-metil)-1,3-dioxolán-4-il-metoxij-fenilamin, és 100 súlyrész 1,4-dioxán keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk keverés közben, majd az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot 4-metil-2-pentanonból kristályosítjuk. A kivált terméket kiszűrjük, majd acetonitrilből kristályosítjuk. így 2,7 súlyrész (53%) mennyiségben a 130,7 °C olvadáspontú cisz-N-{4-[2-(2,4-diklór-fenil)-2- -(IH-imidazol- l-ií-metil)-1,3-dioxolán-4-il-metoxiJ-fenil}-N'-metil-tiokarbamidot kapjuk. A 9. példában ismertetett módon eljárva és izotiocianáto-metán helyett ekvivalens mennyiségben izotiocianáto-etánt használva a 140,4 °C olvadáspontú cisz-N-{4-[2-(2,4-diklór-fenil)-2-(lH-imidazol-l-il-metil)-l,3- -dioxolán-4-il-metoxi]-fenil}-N'-etil-tiokarbamidot kapjuk. 10. példa 11. példa Keverés közben 4,2 súlyrész cisz-4-[2-(2,4-diklór-fenil)-2-(lH-imidazol-l-il-metil)-l,3-dioxolán-4-il-metoxi]-fenilamin 10 súlyrész ecetsavval készült oldatához 20 súlyrész vizet, majd egy súlyrész kálium-izocianát 20 súlyrész vízzel készült oldatát adjuk és ezután az egészet szobahőmérsékleten egy órán át keverjük. 200 súlyrész víz adagolása után a reakcióelegyet kálium-karbonáttal semlegesítjük, majd triklór-metánnal extraháljuk. Az extraktumot szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot 4-metil-2-pentanonból kristályosítjuk, majd a kivált terméket kiszűrjük és ugyanebből az oldószerből átkristályosítjuk. így 2,9 súlyrész (62%) mennyiségben a 155,1 °C olvadáspontú cisz-N-{4-[2-(2,4-diklór-fenil)-2-(lH-imidazol-l-il-metil)-l,3-dioxolán-4-il-metoxi]-fenil}-karbamidöt kapjuk. 12. példa 1 súlyrész izocianáto-metán, 4,2 súlyrész cisz-4-[2- -(2,4-diklór-fenil)-2-(lH-imidazol-l-il-metil)-l,3-dioxolán-4-il-metoxi]-fenilamin és 75 súlyrész 1,4-dioxán keverékét szobahőmérsékleten egy éjszakán át keverjük, majd a reakcióelegyet bepároljuk és a maradékot 4-metil-2-pentanonból kristályosítjuk. A kivált terméket kiszűrjük és szárítjuk. így 3,5 súlyrész (73%) mennyiségben a 169 °C olvadáspontú cisz-N-{4-[2-(2,4-diklór-fenil)-2-(lH-imidazol-l-il-metil)-l,3-dioxo1án-4-il-metoxi}-feniI}-N'-metil-karbamidot kapjuk. 13. példa A 12. példában ismertetett módon eljárva és izocianáto-metán helyett ekvivalens mennyiségekben izocianáto-etánt, illetve izocianáto-benzolt használva az alábbi vegyületeket kapjuk: cisz-N-{4-[2-(2,4-diklór-fenil)-2-(lH-imidazol-l-il-metil)-l,3-dioxoIán-4-il-metoxi]-fenil}-N'-etil-karbamid, olvadáspontja 154,3 °C: és cisz-N-{4-[2-(2,4-diklór-fenil)-2-(lH-imidazol-l-il-metil)-l,3-dioxolán-4-il-metoxi]-fenil}-N'-fenil-karbamid-nitrát, olvadáspontja 127,3 °C. 14. példa 40 súlyrész hangyasav és 4,2 súlyrész cisz-4-{2-(2,4- -diklór-fenil)-2-( 1 H-imidazol-1 -il-metil)-l ,3-dioxolán-4- -il-metoxi]-fenilamin keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 48 órán át forraljuk keverés közben, majd lehűtjük és bepároljuk. A maradékot vízben oldjuk, majd a kapott vizes oldatot nátrium-hidrogén-karbonéttal 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
