177588. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-butanolid-származékok előállítására

5

177588

6

Elemanalízis CgH10O2Cl2(208,94-)re számolva: számított: C súly%=45,90; N súly%=4,78; talált: C súly% =45,70; H súly%=4,82;

IR (KBr) CO 1765 ; C=1615 cm“1 ;

NMR (CDClj): Me 1,33 s(3 H); 1,50 s(3 H); CH2 2,35—2,85 m (2 H).

8. példa

2,81 g 2-(etoxi-karbonil)-3-(2'-diklór-vinil)-4-dimetil-butanolid 10 ml dirftetil-szulfoxidos oldatához 1,1 g nátrium-kloridot adunk és 4 órán át 140—150 C°-on tartjuk. A reakcióelegyet vízre öntjük és 2 x 30 ml kloroformmal extraháljuk. Szárítás és az oldószer ledesztillálása után a maradékot alkohollal kristályosítjuk. A termék 1,2 g 3-(2’-diklór-vinil)-4-dimetil-butanolid. Op.: 116—117 C°.

9. példa

24 g 2-metil-3,3,5,5-tetraklór-pentán-2-ol és 24,0 g dietil-malonát elegyét 100 ml benzol 100 g 50%-os vizes nátrium-hidroxid és 1,0 g trikapril-metil-ammóniumklorid intenzíven kevert elegyébe csepegtetjük 25 C°-on. A reakcióelegyet 2 órán át forraljuk, lehűtés után 20 súiy'%-os kénsavval megsavanyítjuk. A benzolos fázist elválasztjuk, a vizes fázist 2 x 100 ml diklór-metánnal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat 10 súly%-os vizes nátrium-karbonát-oldattal kimossuk, majd megszárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. A maradék vákuumfrakcionálásával a termék 12,3 g 2-(etoxi-karbonil)-3-(2'-diklór-vinil)-4-dimetil-butanolid. Forrpont : 122—124 C°/0,2 torr. Op.: 68—70 C°;

IR (KBR): CO: 1775, 1730 cm'1; C=C 1615 cm'1; NMR(CDCl3): Me 1,32s(3 H), 1,54s(3 H); 1,41 (3 H);

CH2 4,25 q(2 H); CH 3,65 d(l H); CH 3,8 m (1 H);

CH=5,85 dd (1 H).

Elemanalízis CUH14C12 (280,94)-ra számolva: számított: C súly%=47,00; H súly%=4,97; talált : C súly% =46,75 ; H súly% =4,89.

Szabadalmi igénypontok

1. Eljárás olyan butanolidok előállítására — amelyek (I) általános képletében

5 R jelentése hidrogénatom, —CN, —COOH, —COCHj vagy COOR1 csoport; és az utóbbiban R1 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport; továbbá X és Y jelentése halogénatom —, azzal jellemezve, hogy valamely pentanolszármazékot 10 — amelynek (II) általános képletében X és Y jelentése a fenti — vagy valamely epoxi-pentán-származékot — amelynek (III) általános képletében:

X és Y jelentése a fenti;

Z jelentése hidrogénatom vagy Q-val együtt egyszeres 15 kémiai kötés;

Q jelentése halogénatom, vagy Z-vel együtt egyszeres kémiai kötés —

valamely észterrel — amelynek (IV) általános képletében R2 jelentése —CN, —COCH3 vagy —COOR1 csoport; 20 és az utóbbiban

R1 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport — reagáltatunk 1: 1—1: 2 mólarányban, 25—100 C° hőmérsékleten, 4—8 órán át

a) valamilyen, a pentanolszármazékra számítva 1— 25 2,5 mól mennyiségű alkáli-hidroxid jelenlétében; vagy

b) a pentanolszármazékra számítva 1—2,5 mól menynyiségű alkáli-hidroxid jelenlétében, továbbá vízzel nem elegyedő szerves oldószer — célszerűen diklór-metán, benzol, toluol, tetrahidrofurán vagy glikol-dimetil-éter

30 — és valamelyik 1—5 képletű fázistranszfer katalizátor jelenlétében;

majd adott esetben az így kapott butanolid — amelynek (VIII) általános képletében X, Y és R2 jelentése a fenti — R2 csoportját önmagában ismert módon R csoporttá 35 alakítjuk.

2. Az 1. igénypont a) változata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kiindulási pentanolszármazékra számítva 2—2,5 mól mennyiségű vagy az epoxi-pentán-származékra számítva 1—1,5 mól

40 mennyiségű alkáli-alkoholátot alkalmazunk.

, 3. Az 1. igénypont b) változata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy fázistranszfer katalizátorként kvatemer ammóniumsót alkalmazunk.

3 db rajz

A kiadásért földi: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 83.6685.66-4 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató

3