177582. lajstromszámú szabadalom • Új benzimidazol származékokat tartalmazó fungicid szerek valamint eljárás ezek hatóanyagának előállítására
5 177582 6 A hőmérséklet 20 C°-ról 60 C°-ra emelkedik, a 2-amino-benzimidazol fő tömege oldatba megy, majd megindul a termék kiválása. A sűrű reakcióelegyet 50 ml etilalkohollal meghigitjuk és enyhén melegítjük. Végül 20—25 C°-ra hűtjük, szűrjük, hideg etil-alkohollal fedjük. 96,5 g 2-amino-benzimidazol-hidrogén-szulfátot kapunk. OP.: 167—169 C°. 5. 133 g 2-amino-benzimidazolt 1300 ml vízben oldunk és 150 g D-borkősav 300 ml vízben készült oldatával intenzív keverés közben elegyítjük 50—60 C°-on. A reakcióelegyet lassan visszahűtjük, ha nagyon besűrűsödik, akkor 300 ml vízzel hígítjuk. Két órán át 20—25 C°-on keverjük, a kikristályosodott anyagot szűrjük, vízzel fedjük, szárítjuk. 272 g 2-amino-benzimidazol-hemitartarátot kapunk. Op.: 194—197 C°. 6. 266 g 2-amino-benzimidazolt 600 ml metanolban melegen feloldunk, majd 244 g benzoesav 600 ml metanolban készült oldatát adagoljuk keverés közben a 2-an ino-benzimidazol oldatba. A termék kikristályosodása már adagolás közben megkezdődik. A sűrű szuszpenziót 20— 25 C°-on 6 órán át keverjük, majd leszűrjük, metanollal mossuk és szárítjuk. Álé g 2-amino-benzimidazol-benzoesavas sót kapunk. Qp.: 250 C° felett IR spektrum adatai: (UN1CAM SP 1000 KBr pasztillában) 1530 cm-1 as NH3®; 1220 cm"1 s NH3® 1680 cm-1 (C=K); 1480 cm"1 C—C aromás 3100— 3000 cm"1 ( -CH) aromás; 1610 cm"1 (R—COOe) Elemanallzis adatai: Elm. Talált c 65,90% 65,62% H 5,1% 5,04% N . 16,48% -16,44% 7. 133 g 2-an ino-benzimidazolt 50°-on 800 ml metanolban oldunk, majd 138 g szalicilsav 400 ml metanolban készült oldatával 50°-on elegyítjük. A reakcióelegyet 6 órán át keverjük, majd 20—25°-ra hűtjük, szűrjük, hideg metanollal fedjük, szárítjuk. 230 g 2-amino-benzimidazol-szalicilsavas sót kapunk. Op.: 250 C° felett. ÍR spektrum adatai: (UNICAM SP 1000 KBr pasztillában) 1530 cm-1 as NH3®; 1220 cm"1 sNH,® 1680 cm-1 (C—N); 1610 cm"1 (R—COOe) 1480 cm"1 C—C aromás; 2980 cm"1 (OH-hid) 3100—3000 cm"1 (=CH) aromás Elemanalízis adatai: Blm. Talált C 61,68% H *,*% 4,70% N 15,5% 15,45% 8. 900 ml acetonban felszuszpendálunk 133 g 2-amino-benzimidazolt, majd 115 g koncentrált sósavval megsavanyítjuk, a hőmérséklet közben 45 C°-ra emelkedhet. Harminc percen át keverjük a reakcióelegyet, majd visszahűtjük 20 C°-ra és becsepegtetünk 62 g metil-izocianátot. A kezdetben éles oldatból harminc perc múlva megkezdődik a termék kiválása, s közben a hőmérséklet 25—30 C°-ra emelkedik. Hat órán át kevertetjük, majd a kivált anyagot szűrjük, acetonnal mossuk, szárítjuk. 181 g l-(metil-karbamoil)-2-arníno-benzirnidazol-klórhidrátot kapunk. Op.: 139—140°. 9. 66,5 g 2-amino-benzimidazolt 350 ml aceton és 20 ml víz eíegyében melegen feloldunk, majd 69 g szalicilsav 100 ml aceton és 20 ml víz eíegyében készült oldatát adagoljuk hozzá. A képződött só kiválik, majd a kapott szuszpenziót 20 C°-ra hűtjük és 52 g butilizocianátot csepegtetünk hozzá, olyan ütemben, hogy a hőmérséklet ne emelkedjék 235 C° fölé. A besűrűsödő reakcióelegyet 200 ml acetonnal hígítjuk. Négy órán át kevertetjük, majd szűrjük, kevés acetonnal fedjük, szárítjuk. 148 g l-(butil-karbampil)-2-amino-benzimidazol-szalicilsavas sót kapunk. Op.: 150—155°. 10. Biológiai példa A hatástani vizsgálatokat a „mérgezett agar-lemezes” módszerrel végeztük, 100, 250 és 500 ppm koncentrációban. A vizsgálatokhoz 2%-os burgonya dextróz-agart használtunk. A vizsgálati eredményeket az alábbi (1—V.) táblázatokban ismertetjük. I. táblázat. Tentorgaaizmus Fusarium graminearum telepátmérő (mm) hatóanyag 100 ppm 250 ppm 500 ppm A 0 0 0 B 0 0 0 C 0 0 0 benomyl stand, kontr. 0 0 0 kezeletlen kontr. 35 36 35 11. táblázat. Pénicillium expensum telepátmérő (mm) hatóanyag 100 ppm 250 ppm 500 ppm A 0 0 0 B 0 0 0 C 0 0 0 benomyl stand kontr. 0 0 0 kezeletlen kontr. 30 32 31 III. táblázat. Tentorganizmus Aspergillus flavus telepátmérő (mm) hatóanyag 100 ppm 250 ppm 500 ppm A 0 0 0 B 0 0 0 C 0 0 0 benomyl stand, kontr. 0 0 0 kezeletlen kontr. 39 40 39 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
