177522. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új karbosztiril- és oxindol-származékok előállítására
33 177522 34 173. példa 6-[4-(2-Kinolil-szulfonil)-butoxi]-karbosztiril Készül a 124. példával analóg módon 6-[4-(2-kinolil-szulfinil)-butoxi]-karbosztirilből hidrogénperoxiddal hangyusavban. Olvadáspontja 197—198 \ Kitermelés 58%. 174. példa 5-(4-Fenilmerkapto-butoxi)-oxindol Készül a 140. példával analóg módon 5-hidroxi-oxindolból (J. Chem. Soc. 1961, 2723) és 4-fenilmerkapto-butilbromidból. Olvadáspontja 131—132°. Kitermelés 13%. 175. példa 5- (4-Fenilszulfinil-butoxi)-oxindol Készül a 123. példával analóg módon 5-(4-fenilmerkapto-butoxi)-oxindolból hidrogénperoxiddal. Olvadáspontja 114—116°. Kitermelés 61%. 176. példa 6- [2-(Fenilszulfinil-metil)-benziloxi]-3,4-dihidro-karbosztiril 67,1 g ftalid, 51,3 ml tiofenol, 35,1 g káliummetilát és 250 ml metanol elegyét visszafolyatás közben forraljuk, majd a kapott 2-fenilmerkapto-metil-benzoesavat (kitermelés 78%, op. 108—110 ) metanol és tionilklorid elegyével — 40°-on állás közben észterezzük. Ezután a reakcióelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyva 2-fenilmerkapto-metil-benzoesav-metilésztert (kitermelés 89%, fp.o,o7145°) kapunk, amelyet lítiumalumíniumhidriddel dietiléterben redukálva 2-fenilmerkapto-metil-fenil-karbinollá (kitermelés 97%, op. 64—65°) alakítjuk. Ezt a vegyületet p-toluol-szulfokloriddal 2-fenil-merkapto-metil-fenilkarbinol-p-toluolszulfonsavészterré alakítjuk (vékonyrétegkromatogramja kovasavgélen kloroform és etilacetát 1:1 arányú elegyével futtatva Rf = 0,8 ; kitermelés 55%.) Ezt az észtert a 140. példával analóg módon 6-hidroxi-3,4-dihidro-karbosztirillel reagáltatva 6-[2- -(fenilmerkapto-metil)-benziloxi]-3,4-dihidrokarbosztirillé alakítjuk (vékonyréteg kromatogramja kovasavgélen kloroform és etilacetát 1:1 arányú elegyével : Rf = 0,35 ; kitermelés 64%). Ezt a vegyületet a 123. példával analóg módon 6-[2-(fenilszulfinil-metil)-benziloxi]-3,4-dihidrokarbosztirillé oxidáljuk hidrogénperoxiddal. Olvadáspontja 133—135°. Kitermelés 64%. 177. példa 6-[4-(Fenilmerkapto-metil)-benziloxi]-3,4-dihidrokar•bosztiril Dimetilszulfoxidban káliumkarbonát feleslege jelenlétében 1:1 mólarányú p-xililén-dikloridot és tiofenolt szobahőmérsékleten 4-fenilmerkapto-metil-benzilkloriddá alakítunk (ellenőrzése vékonyrétegkromatografálással), és ezt elkülönítés nélkül a reakcióelegyben a 140. példával analóg módon 6-hidroxi-3,4-dihidrokarbosztirillel reagáltatjuk. Olvadáspontja 139—141°. Kitermelés 52%. 178. példa 6-[4-{Fenilszulfinil)-benziloxi]-3,4-dihidrokarbosztiril Készül a 123. példával analóg módon 6-[4-(fenilmerkapto-metil)-benziloxi]-3,4-dihidrokarbosztirilből hidrogénperoxiddal. Olvadáspontja 179—181°. Kitermelés 61%. 179. példa 6-(4-Ciklohexilmerkapto-butoxi)-karbosztiril Készül a 122. példával analóg módon 6-(4-bróm-butoxi)-karbosztirilből (op. 198—199 ) és ciklohexil-merkaptánból. Olvadáspontja 153—159°. Kitermelés 89%. 180. példa 6-(4-CiklohexilszulfiniI-butoxi)-karbosztiril Készül a 123. példával analóg módon 6-(4-ciklohexilmerkapto-butoxi)-karbosztirilből hidrogénperoxiddal. Olvadáspontja 169—170°. Kitermelés 57%. 181. példa í>-[4-(4-Bróm-fenilmerkapto)-butoxi]-karbosztiril Készül a 122. példával analóg módon 6-(4-bróm-butoxi)-karbosztirilből (op. 198—199 ) és 4-bróm-tiofenolból. Olvadáspontja 156—158°. Kitermelés 53%. 182. példa 6-[4-(4-Bróm-fenilszulfinil)-butoxi]-karbosztiril Készül a 123. példával analóg módon 6-[4-(4-bróm-fenilmerkapto)-butoxi]-karbosztirilből hidrogénperoxiddal. Olvadáspontja 168—170°. Kitermelés 65%. 183. példa 6-[4-(3-Meti!-4-bróm-fenilmerkapto)-butoxi]-karbosztiril Készül a 122. példával analóg módon 6-(4-bróm-butoxi)-karbosztirilből (op. 189—199c) és 3-metil-4-bróm-tiofenolból. Olvadáspontja 167—169°. Kitermelés 76%. 184. példa 6-[4-(3-Metil-4-bróm-fenilszulfinil)-butoxi]-karbosztiril Készül a 123. példával analóg módon 6-[4-(3-metil-4-bróm-fenilmerkapto)-butoxi]-karbosztirilből hidrogénperoxiddal. Olvadáspontja 169—172 . Kitermelés 79%. 185. példa 6-[4-(3-Metil-4-bróm-fenilszulfonil)-butoxi]-karbosztiril Készül a 124. példával analóg módon 6-[4-(3-metil-4-bróm-fenilmerkapto)-butoxi]-karbosztirilből hidrogénperoxiddal. Olvadáspontja 163—167°. Kitermelés 57%. 186. példa 6-[4-( 1,2,4-Triazol-3-il-merkapto)-butoxii-karbosztiril Készül a 122. példával analóg módon 6-(4-bróm-butoxi)-karbosztirilből és 3-merkapto-l,2,4-triazolból. Olvadáspontja 203—206 . Kitermelés 82%. 187. példa 6-[4-(2,4,5-Triklór-fenilmerkapto)-butoxi]-karbosztiril Készül a 122. példával analóg módon 6-(4-bróm-butoxi)-karbosztirilből (op. 198—199°) és 2,4,5-triklór-tiofenolból. Olvadáspontja 177—178°. Kitermelés 83%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 17
