177514. lajstromszámú szabadalom • Eljárás konjugált keton-vegyületek előállítására

11

177514

12

Ar

^h5

ü6H4—(2—Q)

:6h4—<2—ci)

:6H4-A3-C1) r6H4—(4—Q) c6h4—(4—a)

C6H4—(4—Br)

C6H4—(4—Me)

C6H4—(4—Me)

C6H4—(4—i—Pr) :6H4—(4—MeO)

—C6H2—(3.4,5-triMeO) —C6H3—<3,4—0CH20) —C6H4—(2—MeS)

—C6H4—(4—MeS)

—C6H4—(4—MeS)

—C6H4—(4—MeS)

—C6H4—(4—MeS)

—C6H4—(4—MeS)

—C6H4—(4—MeS)

— QH,—[4—MeS) -C6H4-(2-CF1)

—C6H4—(4—CF3)

ß-naftil

ß-naftil

ß-naftil

2-furil

2-furil

2-furil

2-tienil

2-tienil

2-tienil

A

—NR,R,

Só

Op. C°

—C(Me)2—

—N(Me)2

Ha

142—143,5

—CH —

—N(Et)2

HCl

106—108

—ch2—

PC)

Ha

129,5—132,5

—ch2—

(X)

HCl

151—152

—CHj—

—N(Bt)2

HCl

121—122

—ch2—

(X)

HCl

171,5—172,5

—CH,—

(X)

HCl

156—157,5

—CH,—-N(Et),

Ha

141—142

—CH,—

PC)

HCl

163—164

—CH,—

(XIII)

HCl

170,5—171

—CH,—-N(Et),

Ha

■ 147—148

—CH,—

(X)

HCl

157,5—158,5

—ch2—

—N(Et)2

HCl

144—145

—CH,—

PO

HCl

146—147

—CH,—

—N(Me),

HCl

138—140

—ch2—

—N(Et),

HCl

143—144

—ch2—

—N(n—Pr),

HCl

124—125

ch2—

—N(i—Bu),

HCl

133—134

—Ch2—

—N(allil)2

(COOH),

113—115

—CH,—

(IX)

HCl

131—132

—CH2—

(X)

HCl

151,5—152,5

—ch2—

—N(Et),

HCl

78—80-ch2-PC)

HCl

162—162,5

—CH2—

—N(Et),

HCl

122,5—123,5

—ch2—

(X)

HCl

157—157,5

—ch2—

pciii)

HO

153—154

—ch2—

—N(Et)2

HCl

133—134

—ch2—

—NMe(n—Hex)

Ha

115—116,5

—ch2—

(X)

HCl

154,5—155,5

—ch2—-N(Et),

Ha

120—122

—ch2—

—NMe(n—Hex)

HCl

127-128.5

—CH,—

(X)

HCl

150 152

A 3. táblázatban alkalmazott rövidítések jelentése a következő :

Me = metil ; Et = etil ; Pr = propil ; Bu = butil ; Hex = hexil;

Bzl = benzil; Ad = adamantil ; n = normál; i = izo; c = ciklo.

A 3. táblázatban csillaggal megjelölt vegyületet szabad bázis formájában is elkülönítettük A szabad bázis fizikai állandói a következők: op. : 52—54 C°; infravörös spektrum sávjai (CHC13): 1670, 1655, 1625, 1610, 1570 cm NMR spektrum vonalai (CDC1,) : 7,95 (2H, d, 8,0 Hz), 7,23 (2H, d, 8,0 Hz), 6,93—7,10 (2H, komplex m), 3,13—3,33 (2H, m), 2,10—2,63 (m) és 2,40 (s), 7H, 1,0—1,93 <6H, m) ppm.

Szabadalmi igénypontok

1. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek és gyógyászatilag alkalmazható sóik előállítására - ahol

Ar naftil-, furil-, tienil- vagy fenil-csoportot jelent, amely utóbbihoz adott esetben szubsztituensként egy vagy több klóratom, brómatom, 1—4 szénatomos alkíl-csoport, 1—4 szénatomos alkoxi-csopbrt, 1—4 szénatomos alkiltio-csoport, trifluormetil-csoport és/vagy metíléndioxi-csoport kapcsolódhat, ■

R( jelentése 1—6 szénatomos alkil-csoport, 3—5 szénatomos alkenil-csoport, 4—6 szénatomos cikloal- 40 kil-csoport, 7—8 szénatomos fenilalkil-csoport vagy

adamantil-csoport,

R, jelentése 1—6 szénatomos alkil-csoport, 3—5 szénatomos alkenil-csoport vagy 4—6 szénatomos cikloalkil-csoport, vagy

45 R] és R2 a közbezárt nitrogénatommal együtt legföljebb 8 szénatomos, adott esetben egy oxigénatomot is tartalmazó heterociklusos amino-csoportot képezhet, és

A jelentése egyenes vagy elágazó láncú 1 —3 szénato- 50 mos alkilén-csoport,

azzal a feltétellel, hogy az N-(4-/p-klór-fenil/-4-oxo-2-transz-butenil)-morfolin és az N-(4-/p-metoxi-fenil/-4-oxo-2-transz-butenil)-piperidin az (I) általános képletü, vegyületek körén kívül esik —,

55 azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű transz-olefin arilalkoholt — ahol Ar, R , R2 és A jelentése a fenti - oxidálószerrel, célszerűen mangándioxiddal reagáltatunk, és kívánt esetben a kapott terméket sójává alakítjuk. (Elsőbbsége: 1979. január 12.)

60 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja

olyan (I) általános képletű vegyületek és gyógyászatilag alkalmazható sóik előállítására, amelyekben Ar naftil-, furil-, tienil- vagy fenil-csoportot jelent, mely

utóbbihozadott esetben szubsztituensként egy vagy 65 több Matatom, brómatom, 1—4 szénatomé* aik3-6