177419. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gyöngy,szál,fólia vagy tömbformájú zárványkomplex képzésre alkalmas térhálós szerkezetű, ciklodextrin és vinilalkohol egységekből álló polimerek előállítására
7 177419 8 keverés közben 80°C-on. Homogenizálódás után hozzáadunk 1 ml etilénglikol-bisz-epoxipropilétert, és a keveréket ismét homogenizáljuk. A reakcióelegyet bedermedés (gélesedés, térhálósodás) előtt sima felületre visszük fel, majd szobahőmérsékleten egy napig állni hagyjuk. A kapott fóliát vízzel lúgmentesre mossuk, levegőn szárítjuk. A termék cildodextrin-tartalma 40%, duzzadásnál 1 g polimer 4 g vizet képes felvenni. 9. példa 67 g IN NaOH-oldatban feloldunk melegítés közben 15 g 10s átlagos molekulasúlyú polivinilalkoholt, 15 g ß-ciklodextrint és 3 g etüénglikol-biszepoxipropilétert. Az oldatot 80 °C-ra melegítjük, majd még a bedermedés előtt 25 °C-os, 20 súly%-os nátrium-szulfát-oldatba vezetjük, és szálat húzunk belőle. A terméket vízzel mossuk, szárítjuk. Ciklodextrin-tartalma 6%. 10. példa Az 1. példa szerint előállított gyöngypolimer szemcseméretoszlását meghatározzuk száraz állapotban. A szám szerinti átlag méret 53/j a térfogat szerinti átlag 67 p. 1 napig duzzasztjuk a mintát. Duzzasztott állapotban a szemcseméret szám szerinti átlaga 85 p, térfogat szerinti átlaga 107 p. Ezután többször egymás után kiszárítjuk és újra duzzasztjuk, és minden alkalommal meghatározzuk a gyöngyök átlagos méretét. Még a tizedik szárítás és duzzasztás után sem változik az eloszlás: a szám szerinti átlag állapotban 53 ju térfogat szerinti 66 p, duzzasztott állapotban pedig 84 p, illetve 107 p. A példa igazolja, hogy a ciklodextrin-polivinüalkohol polimerek többször felhasználhatók, regenerálhatók, a szemcsék nem töredeznek, nem deformálódnak többszöri tartós igénybevételre sem. 11. példa Az 1. és az 5. példa szerint előállított gyöngy polimerrel megtöltünk cigaretta szűrőbetéteket (100 mg polimer betétenként), majd a cigarettákat meggyújtva azonos körülmények között füstjüket a szűrőbetéten szívjuk át. A betétekben meghatározzuk a megkötött nikotin mennyiségét. Ez az 1. példa szerint készült polimereknél 1,7 mg, míg az 5. példa szerintieknél 1,8 mg volt, a betétek hatékonysága 42,5%, illetve 45,0%. 12. példa Egy 1,6 x 40 cm-es kromatografáló oszlopot megtöltünk az 1. példa szerint előállított gyöngypolimerrel, majd 1 ml desztillált vízben oldott 3 mg alanint, 0,2 mg tirozin-hidrokloridot és 0,3 mg triptofánt viszünk fel rá. Az eluálást 0,001 N sósav-oldattal végezzük 40 nil/óra eluálási sebességgel. Az egyes aminosavakat egymástól elkülönülve fogjuk fel a következő retenció (Ve/Vt) értékekkel: triptofán = 2,00, tirozin-hidroklorid = = 1,20, alanin = 0,73. 13. példa A 12. példa szerinti oszlopra 1 ml desztillált vízben oldva 3 ml alifás aminosav-keveréket (a komponensek: glicin, alanin, valin, leucin, izoleucin, szerin, treonin, cisztein, metionin, aszparaginsav, glutaminsav, lizin, arginin, hisztidin, prolin, hidroxilprolin), 0,1 mg fenilalanint és 0,3 mg triptofánt viszünk fel. Az oszlopot 40 ml/óra sebességgel desztillált vízzel eluáljuk. Az egyes aminosavak az alábbi retenció értékekkel jelentkeznek: triptofán =2,40, fenilalanin = 1,10, alifás aminosavak = 0,73. 14. példa Ismeretes [Acta Him. A. S. H., 91/1, 67-72. (1976)], hogy az 0,0-dimetil4-hidroxi-2,2,2-triklóretil-foszfonát sósav lehasadásával 0,0-dimetil-0- -(2,2-diklórvinil)-foszfáttá alakul, és ezt a reakciót a ciklodextrin katalizálja. Azt találtuk, hogy a találmányunk szerinti polimerek katalitikus hatása erősebb a szabad ciklodextrinénél. A fenti cikkben megadott módon 200 mg j3-dklodextrint és 200 mg, a 2. példa szerint készült polimert hasonlítottunk össze. Az első esetben 10 perc alatt csak 1,5 • 10~s M, míg a második esetben 2,1 • 10“5 M 0,0-dimetil-0-(2,2-diklórvinil)-foszfát keletkezett. A bomlási sebesség tehát 1,5-szörösére gyorult fel. 15. példa 50—50 ml vizet kloroformmal, illetve benzollal telítettünk. Az oldatokba 1—lg 1. példa szerint készített gyöngypolimert szórtunk, majd az oldatokat 4 órán át szobahőmérsékleten kevertük, majd az oldatot oldószemyomokra megvizsgáltuk. Oldószert nem találtunk benne. 16. példa Az 1. példa szerint készült gyöngypolimerrel megtöltünk egy 1,2x20 cm-es kromatografáló oszlopot, majd 50 ml 0,07 súly% benzol-tartalmú vizet vezetünk át rajta 40 ml/óra sebességgel. Az oszlopról távozó víz benzolmentes. A vízből kivont benzolt a gyöngypolimerből úgy távolítjuk el, hogy azt vízzel forraljuk. A távozó vízgőz kondenzáltatásánál a benzol külön fázisként elkülönül. 17. példa •* A 16. példát megismételjük azzal az eltéréssel, hogy 50 ml 03 súly% p-krezol-tartalmú vizet vezetünk át az oszlopon. Az oszlopról távozó víz krezolmentes. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
