177406. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-oxa-1-azobiciklo [3.2.0]heptán-7-on származékok előállítására
19 177406 12.1. 4-(4-Metiltio-2-oxo-azetidin-l-il)-2- -metü-3-oxo-vajsav-benzilészter 0,307 g (0,001 mól) 4-(4-metiltio-2-oxo-azetidin-l-il)-3-oxo-vajsav-benzilésztert a 11.1 pontban leírtakkal analóg módon alakítjuk a cím szerinti vegyületté, amely 0,07 g (22%) mennyiségben képződik színtelen, ragacsos anyag formájában. Infravörös spektrum: (kloroform) j>max-értékek, cm-1: 1760 (/Maktám karbonil-csoport), 1740 (kiszélesedés) és 1720 (kiszélesedés) (ketoészter karbonil-csoport). MMR spektrum: (deutero-kloroform) ô-értékek: 1,35 (3H, dublett, 7 = 7 Hz, -CH3), 1,94 (3H, szingulett, —SCH3); 2,90 (IH, kettős dublett, J = 16 Hz, r = 2 Hz, (3-laktám =CHH), 3,1-3,6 (2H, bonyolult • szerkezet, ß-laktäm =CHH és -COCHCO-); 3,71 és 3,79 (1H, két dublett, J = 17 Hz,. =NCHHCO—), 4,28 és 4,31 (1H, két dublett, J = 17 Hz,; =NCHHCO—), 4,60 (1H, multiplett, ' (3-laktám —CH-), 5,11 (2H, szingulett, -OCH2C6H5), 7,30 (5H, szingulett, -C6HS). 12.2 (E)-3-(l-Benziloxi-karbonil-etilidén)-4-oxa-l-azabiciklo[3.2.0]heptan-7-on 0,108 g (0,000327 mól) 4-(4-metiltio-2-oxo-azetid‘in-l-il)-2-metil-3-oxo-vajsav-benzilésztert a 11.2 pontban leírtak szerint a cím szerinti vegyületté alakítunk. 0,049 g (55%) terméket kapunk színtelen, ragacsos anyag alakjában. Számított mólsúly a CiSHlsN04 képlet alapján: 273,100098. Talált: M+ = 273,09993. Infravörös, spektrum: (kloroform) vmax-értékek, cm-1: 1805 ((3-laktám karbonil-csoport), 1710 (észter karbonil-csoport), 1660 (olefin C=C) 1120 (CH3). MMR spektrum: (deutero-kloroform) 5-értékek: 1,87 (3H, szingulett, —SCH3), 3,00 [1H, dublett, J = 16 Hz, C(6)H], 3,42 [1H, kettős dublett, J = 16 Hz, J’ = 2 Hz, C(6)H], 3,82 [1H, széles dublett, J = 18 Hz, C(2)H], 4,91 [1H, kettős dublett, J = 18 Hz, J’ = 1 Hz, C(2)H], 5,10 (2H, szingulett, -OCH2C6Hs), 5,52 [1H, dublett, J = 2Hz, C(5)H], 7,28 (5H, szingulett, —C6H5). m/e 273 (M+, 4%), 245 (0,3) 167 (2,4) 166 (2,6), 139 (14), 91 (100). 12. példa 13. példa (E)-7-Oxo-4-oxa-l-azabiciklo[3.2,0]heptan-3-(etilidén-1 -karbonsav-nátriumsó 0,035 g (0,000128 mól) (E)-3-(l-benzíloxi-karbonil-etflidén)-4-oxa-1 -azabiciklo[ 3.2.0]heptan-7-ont a 7. példa szerinti módon a cím szerinti vegyületté alakítjuk, 0,025 g színtelen, amorf port kapunk. Ultraibolya spektrum: (víz) Amax= 233 nm (e 16000). Infravörös spektrum: (káliumbromid pasztilla) j^max-értékek, cm-1: 1787 ((3-laktám karbonil-cso-10 port), 1670 (olefin C=C), 1570 és 1400 (karbonsavsó). MMR spektrum: (deutériumoxid) 5-értékek: 1,67 (3H, triplett, J = 1 Hz, —CH3), 2,97 [1H, dublett, UH Ez, C(6)H], 3,45 [1H, kettős dublett, J = 17 Hz, J’ = 2 Hz, C(6)H], 3,78 [1H, széles dublett, J = 18 Hz, C(2)H], kb. 4,8 [kettős dublett, amelyet a HÓD részben átfed, C(2)H], 5,56 [1H, dublett, J = 2 Hz, C(5)H]. 20 14. példa 14.1 4-(4-Metiltio-2-oxo-azetidin-1 -il)-2- -etil-3-oxo-vajsav-benzilészter 0,307 g (0,001 mól) 4-(4-metiltio-2-oxo-azetidin-141)-3-oxo-vajsav-benzilésztert a 11.1 pontban leírt eljárás alkalmazásával a cím szerinti vegyületté alakítunk. 0,088 g (26%) terméket kapunk, színtelen, ragacsos anyag alakjában. Számított mólsúly a C17H2iN04S képlet alapján: 335,11912. Tálát: M+ = 335,11894. Infravörös spektrum: (kloroform) vmax .értékek1 cm-1: 1760 (j3-laktám karbonil-csoport), 1740 (kiszélesedés) és 1720 (kiszélesedés) (ketoészter karbonil-csoport). MMR spektrum: (deutero-kloroform) S-értékek: 0,95 (3H, triplett, J = 7 Hz, -CH3), 1,9 (2H, kvartett, J = 7 Hz, -CH2-), 1,93 és 1,95 (3H, két szingulett, -SCH3), 2,88 (1H, kettős dublett, J = 16 Hz, J’ = 2 Hz, (3-laktám =CHH), 3,2-4,8 (5H, bonyolult sávrendszer, (3-laktám =CHH, (3-laktám =CH—, =NCH2CO-, —COCHCO—), 5,12 (2H, szingulett, —OCH2C6Hs), 7,28 (5H, .szingulett, -C6H5). m/e 335 (M+, 3%), 288 (32), 261 (3), 196 (2), 182 (2), 180 (2), 130 (17), 91 (100). 14.2 (E)-3-(l-Benziloxi-karbonil-l ,1-propilidén)-4-oxa-l-azabiciklo[3.2.0]heptan-7-on 0,081 g (0,000246 mól) 4-(4-metiltio-2-oxo-azetidin-l-il)r2-etü-3-oxo-vajsav-benzilésztert a 11.2 pontban ismertetett eljárássá áakítunk a cím szerinti vegyületté. 0,028 g (39%) terméket kapunk, színtelen, ragacsos anyag formájában. Számított mólsúly- a C16H17N04 képlet áapján: 287,11575. Tálát: M* = 287,11534. Infravörös spektrum: (kloroform) ^max-értékek, cm-1: 1802 (ß-laktäm karbonil-csoport), 1705 (észter karbonil-csoport), 1650 (olefin C=C), 1115 (C-O). MMR spektrum: (deutero-kloroform) S értékek: 0,98 (3H, triplett, J = 7Hz, -CH3), 2,33 (2H, kvartett, J = 7/Hz, -CH2CH3), 2,99 [1H, dublett, J = 16Hz, C(6)H], 3,42. [1H, kettős dublett, J = 16 Hz, J’ = 2 Hz, C(6)H], 3,80 [1H, dublett, J = 18 Hz, C(2)H], 4,89 [1H, dublett, J = 18 Hz, C(2)H], 5,09 (2H, szingulett, -OCH2C6Hs), 5,52 [1H, dublett; J = 2 Hz, C(5)H], 7,27 (5H, szingulett, —C6Hj). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
