177401. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás 5,5-diszubsztituált barbitursav-2-oximok előállítására
5 177401 6 szerint járunk el. Kapunk 16 g (61,7%) 186- -187°C-on olvadó nyersterméket, melyet etanolból kristályosítva nyerjük a 197-199 °C-on olvadó 5-allil-5-fenil-barbitursav-2-oximot. 7. példa 8,2 g (0,1 mól) vízmentes nátrium-acetát, 3,6 g (0,06 mól) ecetsav és 50 ml víz elegyítésével puf-10 feroldatot készítünk (pH = 5). 2,6 g (0,0375 mól) hidroxil-amin-hidroklorid, 1,5 g (0,0375 mól) nátriumhidroxid és 10 ml víz elegy éhez i hozzáadjuk az elkészített pufferoldatot, majd 6,3 g (0,025 mól) 5-etil-5-(l-cüdohexen-l-il)-2-tiobarbitur-savat. A re-15 akcióelegyet a kénhidrogén fejlődés megszűnéséig, mintegy 18 órán át forraljuk. Egy éjszakán át jégszekrényben hagyjuk állni, a csapadékot kiszűrjük, vízzel mossuk. Kapunk 6 g (95,5%) nyersterméket, mely 209—220 °C-on olvad,. Butánolból kétszer átkristályosítva 230—231 °C-oh olvadó 5- -etil-5-(l-ciklohexen-l-il)-barbitursav-2-oximot nyerünk, mely azonos a 2. példa szerint előállított vegyülettel. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás II általános képletű barbitursav-oxim- származékok 30 — ahd R1 jelentése 1—6 szénatomos alkil-, 2—5 szénatomos alkenü-, 5—7 szénatomos cikloalkenüvagy fenil-csoportot, 33 R2 jelentése 1—6 szénatomos alkil- vagy 2—5 szénatomos alkenil-csoportot jelent — előállítására I általános képletű tiobarbitursav-származékok — ahol R1 és R2 jelentése a fenti — és hidroxil-amin-sók reagáltatásával alkanol és nátrium- 40 -ionok jelenlétében azzal jellemezve, hogy a) valamely I általános képletű tioöarbitursav-származékot — ahol R1 és R2 jelentése a fenti — forralás közben valamely szervetlen savval készített 45 hidroxü-amin-sóval reagáltatunk vízmentes körülmények között alkálifém-alkoholát jelenlétében, vagy b) valamely I általános képletű tiobarbitursav-származékot — ahol R1 és R2 jelentése a fenti — víz vagy 1-4 szénatomos alkanol jelenlétében valamely szervetlen savval képezett hidroxil-amin-sóval és azzal legfeljebb mólekvivalens nátrium-hidroxiddal előnyösen 4-7 pH értéken reagáltatunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás a) változatának foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót abszolút etanolban, nátrium-etilát jelenlétében hajtjuk végre. 3. Az 1. igénypont a) változata vagy a 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 1 mól I általános képletű tiobarbitursav-származékra — ahol R1 és R2 jelentés^ a fenti - számolva 1,2—1,7 mól szervetlen savval képezett hidroxil-amin-só és 1—1,5 mól nátrium-etilát alkalmazásával hajtjuk végre. 4. Az 1. igénypont a) változata vagy a 2. és 3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatoátásí módja, azzal jellemezve, hogy szervetlen savval képezett hidroxü-amin-sóként hidroxil-amin-hidrokloridot alkalmazunk. 5. Az 1. igénypont b) változata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a tiobarbitursav-származékot a hidroxil-ámin-sóval a pH 4-7-re‘ történő beállítására, puffer hatású anyag jelenlétében reagáltatjuk. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás b) változatának foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakcióelegy 4—7 közötti pH értékét szilárd nátrium-hidroxid adagolásával állítjuk be. 7. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy puffer hatású anyagokként nátrium-acetátot és ecetsavat alkalmazunk. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás b) változatának foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 1 mól I általános képletű tiobarbitursav-származékra — ahol R1 és R2 jelentése a fenti — számolva 1,2—2,5 mól szervetlen savval képezett hidroxil-amin-só és azzal legfeljebb egyenértékű mennyiségű nátrium-hidroxid alkalmazásával hajtjuk végre. 1 képlet ddal A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 824405 - Zrínyi Nyomda, Budapest 3
