177327. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2-[4-(2'-klór-4'-bróm-fenoxi)-fenoxi]/propionsav/származékokat tartalmazó herbicid kompoziciók és eljárás a hatóanyagok előállítására

5

177327

6

92 súlyrész kvarchomok

4.5 súlyrész szilikagél

2.5 súlyrész dodecil-benzol-szulfonsav-kalciumsó és nemionos emulgeátorok keveréke.

Példák a hatóanyagok előállítására 5

1. példa

a) 4-(2'-klór-4'-bróm-fenoxi)-a-fenoxi-propionsav-metil-észter

Visszafolyató hűtővel, csepegtető tölcsérrel és hőmérővel felszerelt 1 literes négynyakú lombikba 160 g (0,534 10

mól) 4-(2'-klór-4'-bróm)-feiioxi-fenolí 500 ml vízmentes acetonban oldunk és az oldathoz keverés közben kisebb részletekben 74 g (0,535 mól) vízmentes kálum-karbonátot adunk. A reakcióelegyhez-további keverés közben 89,5 g (0,535 mól) a-bróm-propionsav-melil-észtert csepegte- 15 tünk. a csepegtetés befejezése után a hőmérsékletet az aceton enyhe forrásáig (60—63 CC) emeljük, végül ezen a hőmérsékleten 12 óra hosszait továbbkeverjük.

I b) etil-észter:

1 c) izopropil-észter:

1 d) n-butil-észter :

1 e) izobutil-észter:

1 0 szek-butil-észter:

1 g) n-amil-észter :

1 h) n-hexil-észter :

1 i) n-propil-észter :

1 k) ciklopentil-észter : elemanalízis :

1 1) ciklohexil-észter:

elemanalízis :

1 m) allil-észter: elemanalízis :

1 n) benzil-észter : elemanalízis :

1 o) benzil-tio-észter: elemanalízis :

1 p) etil-tio-észter: elemanalízis:

1 q) fenil-észter: elemanalízis:

1 r) p-klór-fenil-észter elemanalízis :

1 s) fenil-tio-észter: elemanalízis :

1 t) p-klór-fenil-tio-észter : elemanalízis :

Lehűtés után a kivált sókat szűrjük és acetonnal mossuk. Az egyesített szűrletből az oldószert rotációs bepárlóban ledesztilláljuk, a visszamaradt olajat 500 ml petroléterben (forráspont 60—90 °C) oldjuk és az oldatot 3x 150—150 ml ! n nátrium-hidroxiddal kirázzuk, hogy az esetleg jelenlevő reagálatlan fenolt eltávolítsuk. Ezután a terméket — többször, kisebb részletekben adagolt — vízzel semlegesre mossuk. Nátrium-szulfát feletti szárítás után a petrolétert ledesztilláljuk, a nyers észtert pedig körülbelül 0,4 torr nyomáson frakcionáljuk. Forráspont. 195 -198 C/0,4 torr.

A 168 g (81,4%) súlyú termék sárgászöld, átlátszó olaj (np' — 1.5830). amely gyorsan színtelen kristályos anyaggá alakul. Olvadáspont: 48—49 C.

A fentiekkel analóg módon a megfelelő a-propionsav-aik lészterekből kiindulva a 4-(2'-klór-4'-bröm-fenoxi)-a-f tnoxi-propionsav következő észtereit állítjuk elő (a %-< s mennyiségeket s%-ban adtuk meg):

forrpont 0,02 Hgmm nyomáson 185- 188 C, nÿ= 1,5696 for pont 0,02 Hgmm nyomáson

185— 190 °C, np5 = 1,5583 forrpont 0,02 Hgmm nyomáson

186— 187 °C, np5 = 1,5590 forrpont 0,1 Hgmm nyomáson 210—212 °C, ny = 1,5561 forrpont 0,04 Hgg nyomáson 193 C, nß5 = 1,5560 forrpont 0,05 Hgmm nyomáson

210— 213 C, np5 = 1,5602 forrpont 0,05 Hgmm nyomáson

211— 214 C, np'= 1,5543

forrpont (

3,1 Hgmm nyomáson

191—193

CC, np' = 1,5692

olaj, np' =

= 1,5720

számított :

C 54,63%, H 4,58%

talált :

C 54,3%,

H 4,6%

olaj, np5 :

= 1,5700

számított :

C 55,59%, H 4,88%

talált :

C 55,7%,

H 4,8%

olaj, np5 =

= 1,5755

számított :

C 52,51%, H 3,92%

talált:

C 52,1%,

H 4,0%

olaj, np5 =

= 1,5941

számított:

C 57,25%, H 3,93%

talált:

C 57,0%,

H 4,2%

olaj, np5 =

= 1,6178

számított :

C 55,30%

, H 3,80%

talált :

C 55,6%,

H 4,0%

olaj, np5 =

= 1,5955

számított :

C 49,11%.

, H 3,88%

talált :

C 49,3%,

H 4,1%

olaj, np5 =

= 1,5940

számított :

C 56,34%,

, H 3,60%

talált :

C 56,1%,

H 3,8%

olaj, np5 =

= 1,5955

számított :

C 52,31%,

, H 3,13%

talált :

C 52,1%,

H 3,3%

olaj, np5 =

= 1,6215

számított :

C 54,39 ”,

, H 3,48%

talált :

C 54,1%,

H 3,6%

olaj, np5 =

= 1,6245

számított:

C 50,62%

. H 3,03%

talált:

C 50,8%,

H 3,2%

3