177204. lajstromszámú szabadalom • Eljárás Ó-(helyettesített acetil)-ß-amino-sztirol-származékok előállítására

11

177204

12

szafolyatás hőmérsékletén rcugáltatunk. A terméket mint a-|l;illil-tiol-;ieetil|-ß-(dietiI-ammi'l-’-trilluormetil-s/tirolt azonosítottuk, tömegspektrum-molekulation 325.

14. Előállítás

3-(Allil-tio)-l-metil-5-(3-trilíuormetil-fenil)-4(l H)-piridon

A 12. példa eljárása szerint előállított terméket metil-aminnal, majd etil-formiáttal és nátrium-metiláttal reagáltatva 0,6 g 3-(allil-tio)-l-metil-5-(3-trifluormetil-fenil)-4(1 H)-piridont kapunk, olvadáspont: 74—75 C.

13. Példa

oí-[(AIlil-tio)-aeetil]-(dietil-amíno)-.sztiroi

21.0 g a-(bröm-acetil)-ß-(dietil-amino)-sztirolt 8,0 g 70"o-os allil-merkaptánból és 3.8 g nátrium-metilátból képezett nátriumsóval 200 ml metanolban 20 óra hosszat visszafolyatás hőmérsékletén reagáltatunk. Az eljárással 20.5 g a-[(allil-tio)-acetil]-ß-(dietil-amino)-sztirolt kapunk, mehet NMR-spektrummal azonosítottunk : jellemző sávok’: 7.63; 7.22; 5,2 4.75 ; 3,3 2,8 és 0,95 ppm-nél.

15. Előállítás

3-(AUil-tio)-l-metil-5-fenil-4< 1 H)-piridon

A 13. példa eljárása szerint előállított 5.0 g terméket etil-tbrmiáttal és nátrium-metiláttal, majd metil-aminnal reagáltatva 1,0 g 3-(allil-tio)-l-metil-5-fenil-4íl H)-piridont kapunk, olvadáspont: 136 - 138 C.

14. Példa

K-[(Izopropil-tio)-aeetil]-ß-(dietil-amino)-4-kl0r-3-trifluormetil-sz.tirol

7.95 g a-(br0m-acetil)-ß-(dietil-amino)-4-kl0r-3-tritluormetil-sztirolt 2,0 g 2-propán-tiolból és 8 ml 2,5 N n-butil-lítium-oldatból képezett nátriumsóval tetrahidrofuránban 18 óra hosszat visszafolyatás hőmérsékletén reagáltatunk. A terméket NMR-spektrummal mint a-[(izopropil-tio)-acetiI]-ß-(dietil-amino)-4-klör-3-trifluormetil-sztirolt azonosítottuk, mely jellemző sávokat 7.70; 7,63 7.50; 3.4 2,8 és 1.55 0,9 ppm-nél mutat.

16. Előállítás

3-(Izopropil-tio)-l-metil-5-(4-klór-3-trifluormetil-fenil)-4(1 H)-piridon

A 14. példa eljárása szerint előállított terméket dimetil-formamid-dimetil-acetállal és metil-aminnal reagáltatva 1,9 g 3-(izopropil-tio)-l-metil-5-(4-klór-3-trifluormetil-fenilí-40 H)-piridont kapunk, olvadáspont: 127 129 C.

15. Példa

3-[<n-Propii-tio)-acetil]-ß-(dietil-amino)-4-kl0r-3-triflu-ormetil-sztirol

7.95 g a-(bröm-acetil)-ß-idietil-amino)-4-kl0r-3-trinuormetil-sztirolt tetrahidrofuránban 2.0 g n-propán-tiolból és 8 ml 2.5 N n-butil-lítium-oldatból képezett nátriumsóval 24 óra hosszat visszafolyatás közben reagáltatva a-|in-tpn>pil-tioEaeetil]-ß-(dietil-amino)-4-kl0r-3-trilluormeiil-sztirolt kapunk, melyet NMR-spektrummal azonosítottunk és jellemző sávokat 7,73; 7,7—7.4; 3.3—2,4 és

1.95 0,85 ppm-nél mutat.

17. Előállítás

3-( n-Propil-tio)-1 -metil-5-(4-klór-3-trifluormetil-fen il )-4(1 H)-piridon

A 15. példa eljárása szerint előállított terméket dimetil-formamid-dimetil-acetállal és metil-amin-hidrokloriddal reagáltatva 1,65 g 3-(n-propil-tio)-l-metil-5-(4-klór-3-trifluormetil-fenil)-4(l H)-piridont kapunk, olvadáspont: 128 130 C.

Analízis: Cl(Hl5ClF,NOS-re: számított: C: 53.11; H:4,15; N:3,87:

mért: C: 53,27; H:4,07; N:3.87"j

NMR-spektrum (CDC1,): 8 7,3—8,1 (m, 5 H); 3,77 (s.. H): 2,83 (t, J = 7 Hz, 2 H); 1,65 (m, 2 H); 1,00 (t, J - Hz. 3 H) ppm.

16, példa

o<-((Izobutil-tio)-acetil]-ß-(dietil-amino)-3-trifluormetil-sztirol

7.24 g a-(bröm-acetil)-ß-(dietil-amino)-3-trifluonnetil-sztirolt 2,0 g 2-metil-l-propán-tiolból és 8,0 ml 2,5 N n-butil-lítium-oldatból képezett sóval tetrahidrofuránban. 16 óra hosszat visszafolyatás hőmérsékletén reagáltatunk.

18. Előállítás

3-( Izobutil-tio)-1 -metil-5-( 3-trifluormetil-fenil)-4( 1 H )-piridon

A 16. példa eljárása szerint előállított terméket dimetil-formamid-dietil-aeetállal, majd metil-aminnal reagáltatva 3-(izobutil-tio)-l-metiI-5-(3-trifluormetil-feniI)-4(l H)-piridont kapunk, op. : 106—107 C.

Analízis: CnHlsF,NOS-re:

számított: C: 59,82; H: 5,28; N: 4.11 ;

mért: C: 59,99; H: 5.55: N:4.27°,;.

NMR-spektrum (CDC1,): 5 7.3- 8.0 (m, 6 H); 3,72 (s, 3 H); 2.73 (d. J = 7 Hz. 2 H); 1.83 (m. 1 H); 1,00 (d. J = 7 Hz. 6 H) ppm.

17. példa

cx-[(terc-Butil-tio)-acetil]-ß-(dietil-amino)-3-trifluormetil-sztírol

7.24 g a-(br0m-acetil)-ß-(dietil-amino)-3-trifluormetil-sztirolt 2.0 g 2-metil-2-propán-tiolból és 8 ml 2,5 N n-butil-lítiúm-oldatból képezett sóval tetrahidrofuránban 14,5 óra hosszat visszafolyatás hőmérsékletén reagáltatunk. A terméket NMR-spektrummal mint 2-[(terc-butil-tio)-aeetil]-ß-(dietil-amino)-3-trifluormetil-sztirolt azonosítottuk, mely fő sávokat 7,77; 7.65 - 7.50; 3,22; 3,00; 1.2 és

1,0 ppm-nél mutat.

19. Előállítás

3-( terc-Butil-tio)-1 -metil-5-(3—trifluormetil-fenil)-4( 1 H)-piridon

A 17. példa eljárása szerint előállított terméket dimetil-tormamid-dimetil-acetállal. majd metil-aminnal reagáltat\a 2.0 g 3-(terc-butil-tio)-l -metil-5-(3-trifluonnctil-fenii)-4ll H)-píridont kapunk, olvadáspont: 124 125 C.

5

10

"l?

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

6