177145. lajstromszámú szabadalom • N',-fenil-N-metil-karbamid-származékokat tartalmazó herbicid kompoziciók és eljárás a hatóanyagok előállítására

177145

22

metil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet lassú ütemben 90°C-ra melegítjük,

3 órán át 90—100 °C-on tartjuk, majd jeges vízbe öntjük, és az oldatot benzollal extraháljuk. Az extraktumot csökkentett nyomáson bepároljuk, és 5 a maradékot etanolból átkristályosítjuk. 3.2 g N’-[3-(2-/2-metil-fenil/-etoxi)-fenil]-N-metil-N-metoxi-karbamidot (3. sz. vegyület) kapunk 88—89 °C-on olvadó fehér tűkristályok formájában.

Elemzés a CJ8H22 03N2 képlet alapján: 10

számított: C =68,77%, N =8,91%,

H = 7,05%,

talált: C = 68,46%, N = 8,92%,

H = 7,03%. ls

NMR-spektrum vonalai (CDC13): 5=2,35 (s, 3H>, 3,09 (t, 2H), 3,15 (s, 3H), 3,70 (s, 3H)4,13 (t, 2H), 6,40-7,30 (8H), 7,55 (s, 1H) ppm.

Hasonló eljárással állíthaljuk elő az 5., 14.,- 16., 20

20., 26., 28. és 29. sz. vegyületet.

6. példa

[a) eljárásváltozat]

25

25,5 g 3-(fenetil-tio)-fenil-izocianát 300 ml benzollal készített oldatába 20—30 °C-on 8 g N,0-dimetil-hidroxil-amin 100 ml benzollal készített olda- 30 tát csepegteljük. A reakcióelegyet egy ideig szobahőmérsékleten keverjük, majd az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, és a maradékot etanolból átkristályosítjuk. 30,5 g N’-(3-/fenetil-tio/-fenil)-N-metil-N-metoxi-karbamidot (34. sz. vegyület) 35 kapunk 76—77 °C-on olvadó fehér tűkristályok formájában.

Elemzés a C17H20O2N2S képlet alapján:

számított: C =64,53%,

N = -8,86%, talált: C = 64,30%,

N = 8,69%,

H = 6,37%, 40

S =10,13%,

H = 6,44%,

S = 9,90%.

NMR-spektrum vonalai (CDC13): 5 = 3,01 (m, 45 4H), 3,10 (s, 3H), 3,68 (s, 3H), 6,80-7,50 (9H), 7,59 (s, 1H) ppm.

Hasonló eljárással állíthatjuk elő a 35., 36., 4L,

43., 44. és 46. sz. vegyületet.

50

7. példa

[b) eljárásváltozat]

55

7 g hidroxil-amin-hidroklorid és 4 g nátrium-hidroxid 15 ml vízzel készített oldatába 20 °C-náí alacsonyabb hőmérsékleten 15 g 3-(44clór-fenetil-tio)-fenil-izocianát 50 ml metilén-kloriddal készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet vízzel 60 hígítjuk, a kivált kristályokat leszűrjük, és szárítjuk. 16,3 g N’-(3-/4-klór-fenetil-tio/-fenil)-N-hidroxi- -karbamidot kapunk. A kapott terméket 1 :1 arányú benzol/metanol elegyben oldjuk, és az oldatba 30 °C-nál alacsonyabb hőmérsékleten 10 ml 65

10 n vizes nátrium-hidroxid-oldatot és 12 g dimetil-szulfátot csepegtetünk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten keverjük, majd vízzel hígítjuk és benzollal extraháljuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, és a maradékot etanolból átkristálycsítjuk. 13,4 g N’-(3-/4-klór-fenetil-tio/-fenil)-N-metil-N-metoxi-kaibamidot (45. sz. vegyület) kapunk 88-89 °C-on olvadó fehér tűkristályok formájában.

Elemzés a C^HjgC^^ClS képlet alapján:

számított: C =58,19%, H = 5,46%,

N = 8,00%, Cl = 10,11%,

S = 914%

talált: C =57-99%,’ H = 5,55%,

N = 7,89%, Cl = 10,13%,

S = 9,01%.

NMR-spektrum vonalai (CDC13): 5=2,97 (m, 4H), 3,11 (s, 3H), 3,68 (s, 3H), 6,70-7,55 (8H), 7,65 (s, 1H) ppm.

Hasonló eljárással állíthatjuk elő a 37. és 39. sz. vegyületet.

8. példa

[d) eljárásváltozat]

6,8 g nátrium-etilát 200 ml N,N-dimetil-formamiddal készített oldatához 20 g N’-(3-merkapto-fenil)-N,N-dimetil-karbamidot adunk, majd az elegybe 20 g 2-metil-fenetil-bromid 100 ml NJN-dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet fokozatosan 100 °C-ra melegítjük, 5 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk, .majd jeges vízbe öntjük, és az elegyet benzollal extraháljuk. Az extraktumot csökkentett nyomáson bepároljuk, és a maradékot etanolból átkristályosítjuk. 245 g N’-(3-/2-metil-fenetil-tio/-fenil)-N,N-dimetil-karbami- dot (38. sz. vegyület) kapunk 128-129 °C-on olvadó fehér tűkristályok formájában.

Elemzés a C18H2 2 0N2S képlet alapján:

számított: C =68,75%, H = 7,05%,

N = 8,91%, S = 10,20%, talált: C =68,49%, H = 7,26%,

N = 8,63%, S •= 9,99%.

NMR-spektrum vonalai (CDC13): 5=2,22 (s, 3H), 2,91 (m, 4H), 2,93 (s, 6H), 6,41 (s, 1H), 6,60-7,40 (8H) ppm.

Hasonló eljárással állíthatjuk elő a 40., 42., 47. és 48. sz. vegyületet.

9. példa

[a) eljárásváltozat]

12,7 g 3-(3-fenil-propoxi)-fenil-izocianát 100 ml benzollal készített oldatába 20—30 °C*on 5 g N,0- -dimetil-hidroxil-amin 50 ml benzollal készített ol-11