177118. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oligo- és poligalaktururonsav-dinitrátok fémkomplexeinek előállítására
7 177118 8 Az „A” komplex akut toxicitását patkányokon vizsgáltuk. Az „A” komplexet 0,86, 1,72, 3,44, illetve 6,88 mg/kg vasnak megfelelő mennyiségben beadagolva semmiféle toxikus tünetet vagy mellékhatást nem észleltünk. Az állatok súlygyarapodása 5 a kontrolokéhoz képest normális volt. A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 1. példa Oligogalakturonsav-dinitrát előállítása 15 Mágneses keverővei, portölcsérrel, hőmérővel és kalciumkloridos csővel felszerelt visszafolyató hűtővel ellátott 250 ml-es háromnyakú gömblombikba 100 ml füstölgő salétromsavat (faj súly: 1,52 g/ml) töltünk. A reakcióedényt 0°C-ra hűtjük, 20 majd a savhoz intenzív keverés közben, lassú ütemben (15-20 perc alatt) 10 g előzetesen vákuumban foszforpentoxid fölött szárított és finoman eiporított dekagalakturonsavat [(II) általános képletű vegyület, n=10) adunk. A beadagolás után az ele- 25 gyet 2 órán át 0 °C-on keverjük, majd keverés közben 200 g jégre öntjük. A kivált halványsárga, porszerű terméket centrifugálással elkülönítjük, 2 x 500 ml desztillált vízzel mossuk, majd intenzív keverés közben 200 ml acetonban oldjuk. Az ace- 30 tonos oldatot keverés közben 1000 ml desztillált vízbe öntjük. A kivált szálas terméket leszűrjük, desztillált vízzel addig mossuk, amíg a mosófolyadék pH-ja 3-ra nem nő, majd kevés alkohollal öblítjük. A kapott terméket vákuumban, foszfor- 33 pentoxid fölött 35-40°C-on szárítjuk. A dekagalakturonsav-dinitrátot 80%-os hozammal kapjuk. A fenti tisztítási műveletsort megismételve teljesen tiszta terméket kapunk 72%-os hozammal. Elemzési adatok: an számított: c = 27,1%, H = 2,27%, N = 10,53%, O = 60,1%, talált: C = 27,9%, H = 3,07%, N = 10,0%, O = 59,0%. ' 45 K9'5 = 296 ,15° (c = 0,388 g/100 ml, acetonban). Savszám: 3,4 mekv/g. Infravörös spektrum sávjai: 3458, 3451 (igen erős, H-hídkötésben levő -OH), 3000, 2928, illetve 50 2982, 2950 (alifás C-H), 1776,2, ületve 1774,5 (alifás -COOH), 1660, illetve 1654 (aszimmetrikus -ONO2), 1384, illetve 1384 (0-OH deformációs rezgés), 1281 (szimmetrikus -ON02), 1144 (C-C, C-O, C—H vegyértékrezgés), 1060 (COH) deformációs rezgés), 1026, illetve 1022 (7 COH és gyűrűvázrezgés), 998, illetve 986 [a-(l -4)0 és gyűrűvázrezgés], 840 (C-ONO2 vegyértékrezgés), 744, illetve 748 (jS-OCO deformációs és gyűrű-lélegző rezgés), 666, illetve 684 (7—OH deformációs rezgés) cm"1. A szabad dekagalakturonsav-dinitrát viszonylag könnyen bomlik. Ezért ezt a vegyületet nátriumsójává alakítjuk, és ilyen formában tároljuk és használjuk fel a következő reakciókban. A fenti eljárással egyéb oligogalakturonsavakat is átalakíthatunk a megfelelő dinitro-vegyületekké. Amennyiben a fenti eljárásban poligalakturonsavból [(II) általános képletű vegyület, n = (36) indulunk ki. 70-80% közötti hozammal kapjuk a poligalakturonsav-dinitrátot. 2. példa Oligogalakturonsav- és poligalakturonsav-dinitrátok fémkomplexeinek előállítása 2 g, előzetesen vákuumban 30-40 °C-on foszforpentoxid fölött szárított oligogalalakturonsav- vagy poligalakturonsav-dinitrát-nátriumsót (n = 10 vagy 136) 20 ml desztillált vízben szuszpendálunk, majd a szuszpenzióhoz 0,1 ml In vizes nátriumhidroxid-oldatot adunk. A szilárd anyag feloldódik, a kapott oldat pH-ja körülbelül 8. Az oldathoz 60 ml 0,1 mólos vizes fémsó-oldatot adunk (100%-os fölösleg a fémre vonatkoztatva), majd a reakcióelegy pH-ját híg vizes nátriumhidroxid-oldattal a 3. táblázatban feltüntetett értékre állítjuk. A kapott oldatot desztillált vízzel szemben dializáljuk mind addig, amíg a kérdéses kationokra és anionokra nézve a dializáló oldat negatív reakciót nem mutat. Dialízis után az oldatot fagyasztva szárítjuk, majd a kapott fémkomplexet elemezzük. A fémkomplexeket 96-98%-os hozammal kapjuk. A fenti eljárással állítjuk elő a 3. és 4. táblázatban felsorolt fémkomplexeket. A 3. táblázatban felsorolt fémkomplexeket analitikai adataikkal, a 4. táblázatban felsorolt fémkomplexeket pedig infravörös spektroszkópiai adatokkal jellemezzük. 3. táblázat Dekagalakturonsav-dinitrát-fémkomplexek elemzési adatai Számított, % Fémion(ok) Előállí- Elemzési adatok talált, % tási pH Fém Na C N H O K* 7,0 12,9 — 23,7 9,2 1,7 52,6 12,8 — 23,3 9,0 3,2 51,7 Na* 7,0 8,0 8,0 25,0 9,7 1,8 55,5 7,9 7,9 23,8 7,7 3,0 57,6 4
