177082. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogéntartalmú epoxidok előállítására
3 177082 4-hidroxidot alkalmazunk 1 4 szénatomos alkanol, például metanol vagy etanol jelenlétében. Egy másik változat szerint 1-4 szénatomos alkálialkoholáttal, előnyösen nátrium- vagy kálium-etiláttal vagy nátrium- vagy kálium-metiláttal dolgozunk 5 előnyösen az alkálialkoholáttal azonos szénatomszámú alkanol jelenlétében. A harmadik eljárásváltozatban az alkáliliidroxidot, előnyösen nátriumvagy káliumhidroxidot víz és a (III) általános képletű - ahol a szubsztituensek jelentése a fen- 10 ti - fázistranszfer katalizátor jelenlétében alkalmazzuk. Az alkalmazott alkálihidroxid koncentrációja előnyösen 10-50súly%. Fázistranszfer katalizátorként mind ammonium-, mind pedig foszfóniumsók szóba jöhetnek. A (III) általános képlet- 15 ben az R1, R2, R3 és R4 helyettesítők egyaránt jelenthetnek rövid és hosszú szénláncú, azonos vagy -különböző alkil- vagy aralkilcsoportokat. Előnyösen alkalmazhatók például a következő vegyületek fázistranszfer katalizátorként: trikapril-metil-am- 20 mónium-klorid, trietil-benzii-ammónium-klorid, tetrabutil-ammónium-klorid, trimetil-hexadecil-foszfónium-bromíd. A fázístranszfer katalizátor alkalmazott mennyisége előnyösen 2-10súly% a (II) általános képletű kiindulási anyagra vonatkoztatva. 25 Az alkalmazott reagensektől függően a végterméket többféle módon nyerhetjük ki a reakcióelegyből. Az esetleg kiváló alkálihalogenid eltávolítása előnyösen szűréssel történhet. Kétfázisú rendszer 30 esetén tovább feldolgozás előtt a fázisok előnyösen szétválaszthatok. A végterméket tartalmazó fázisból az oldószer előnyösen desztillációval távolítható el. A végtermék tisztítása csökkentett nyomáson történő frakcionált desztillációval történhet. 35 A találmány szerinti eljárás foganatosítását a következő példákkal szemléltetjük, anélkül azonban, hogy találmányunk tárgyát azokta korlátoznánk. 1. példa 24,0 g 2-metil-3,5-tetraklór-pentán-2-olt 30,0 g 40 súíy%-os vizes nátriumhidroxídba csepegtetünk, 45 amely 0,5 g trikapril-metil-ammónium-klorid katalizátort tartalmaz. A reakcíóelegyet 25 °C-on 2 órán át kevertefjük, a • szerves fázist elválasztjuk és csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Termelés: 16,5 g 2-metil-2-epoxi-5-triklór-pentán 50 Forráspont: 82—84 °C (15 torr n^5 = 1,4762 NMR (CC14) ő: Me l,33s (3H), 1,36s (3H), CH-CH2 2,9-3,15 m (3H) Az 1. példa szerint járunk el, de katalizátorokat alkalmazzuk: a következő Példa: Katalizátor: Termelés: 2. trietil-benzii-ammónium-klorid 68% 3. tetrabutil-ammónium-klorid 79% 4. trimetil-hexadecil--foszfónium-bromid 75% 5. példa 24,0 g 2-rnetil-3,5-tetraklór-pentán-2-ol-t 4,0 g nátriumhidroxid 100 ml metanollal készített oldatába csepegtetjük 5 10°C'-on. A reakcíóelegyet 1 órán át kevertetjük, a kivált nátrium-kloridot kiszűrjük, a szúrletből a metanolt normál nyomáson ledesztilláljuk, a maradékot vákuumban frakcionáljuk. A termék 14,2 g 2-metil-2-epoxi-5-triklór-pentán. Forráspont: 86-89 "C/17 torr, nj,5 = 1,4755, 6. példa Mindenben az 5. példa szerint járunk el, de bázisként 100 ml 1 mól/l-es alkoholos nátriumetilátot használunk.' A termék 14,2 g 2-metil-2-epoxi-5- -triklór-pentán. Forráspont: 82-84 °C/15 torr, n,/ = 1,4760, 7. példa 24,0 g 2-metil-3,5-tetraklór-pentán-2-ol-t 50 g 50%-os vizes nátriumhidroxid oldatba adagolunk, amely 0,5 g trikapril-metil-ammónium-kloridot tartalmaz. A reakcíóelegyet 60°C-on kevertetjük, a szerves fázist elválasztjuk és csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Termelés: 11,5 g (69%) 2-metil-2-epoxi-5-diklór-pentén-4. Forráspont: 59-61 °C/15 torr, n^s = 1,4830, NMR(CC14) S : Me l,38s (3H), 1,44s (3H), > CH 3,48d (1H), CH = 5,82d (1H) J = 7 Hz 8. példa 24,0 g (0,1 mól) l-metil-3,5-tetraklór-pentán-2- -ol-t 12,0 g (0,11 mól) káliumhidroxid 100 ml etanolös oldatába csepegtetünk és 3 órán át forraljuk. A kivált káliumkloridot kiszűrjük, az alkoholt normáj nyomáson ledesztilláljuk, a maradékot vákuumban frakcionáljuk. Termelés: 10,1 g (60%) 2-metil-2-epoxi-5-diklór-péntén-4. Forráspont: 62-65 °C/17 torr, n^s = 1,4812 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás epoxi-pentáo-származékok előállítására, amelyek (I) általános képletében -Y klór-, vagy bróm-atomot, X klór-, vagy bróm-atomot, vagy Z-vel együtt egyszeres kötést és Z hidrogénatomot vagy X-szel együtt egyszeres kötést jelent, azzal jellemezve, hogy valamilyen pentanolszármazékot - amelynek (II) általános képletében Y jelentése a fenti -a) alkálihidroxiddal 1-4 szénatomos alkanol jelenlétében, vagy 2
