176979. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új tieno-tiazin-származékok előállítására
- 9 -176979 4o g /o,143 mól/ 5-klór-szulfo-tiofén-3-karbonsav-káliumsót 24 g /o,428 mól/ káliumhidroxidnak 4oo ml vizzel képezett oldatában oldunk, 4 g aktivszénnel elkeverjük és szűrjük. Ezután 2 g lo %-oa palládium-szén-katalizátort adunk hozzá és a .1 hidrogénfelvétel abbamaradásáig szobahőmérsékleten és kb. 1 atm. kezdeti nyomáson hidrogénezzük. A katalizátort leszűrjük, a szürletet 35 ml-re bepéroljuk és tömény sósavval pH = 1 értékre savanyítjuk. A kiváló csapadékot melegítéssel ismét oldatba visszük, az oldatot 5 C°-ra htitjük és a kiváló terméket mosás nélkül leszivatjuk és vákuumban állandó súlyig szárítjuk. A 2-ezulfo-tiofén-3-karbonsav-káliumsóját kapjuk. Xiter-nel ép : 31 g /83 %/. 64 g /o,26 mól/ 2-szulfo-tiofén-3-karbonsav-káliumsót 26o ml foszforoxikloridban szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz 114 g /o,546 mól/ foszforpentakloridot adunk. A reakcióelegyet 3 órán át 95 C°-on melegítjük, majd lo C°-ra hütjük. A kiváló szervetlen sókat leszűrjük. A szürletet vákuumban amennyire lehet bepároljuk. A maradékot a még jelenlevő szervetlen sók eltávolítása céljából 5oo ml vízmentes kloroformban felvesszük és leszűrjük. Az oldószer ledesztillélása után nem-kristályosodó oldajos maradékot kapunk, mely a további átalakításokhoz megfelelő tisztaságú. A kapott termék a 2-klórszulfonil-tiofén-3-karbonsavklorid. Xiter-nelé* : 31 g /Ro %/. 51 g /o,2o8 mól/ 2-klórszulfonil-3-tiofén-karbonsavkloridot 51o ml vízmentes kloroformban oldunk, az oldatot lo g /o,312 mól/ vízmentes metanollal elegyítjük és a sósavfejlődés abbamaradásáig visszafolyató hütő alkalmazása mellett forraljuk /kb. 4 óta/. Az oldószer ledesztillálása után visszamaradó olaj lehűlésekor kristályosodik éa a következő lépésben tisztítás nélkül felhasználható. A kapott
