176921. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinilcsoporttal helyettesített ciklopropánkarbonsavak és észtereik előállítására
176921- 22 A karbonsavhalogenidet adott esetben higitószer, igy benzol, toluol, metilénklorid, jelenlétében 0-100 °C-on képezzük. Savhalogenidként tionilkloridot, f oszf ortrikloridot, foszfortribromidot, benzoilkloridot alkalmazunk* általános kópletü o<r-halogén-ciklobutanont nátriumalkoholáttal, például nátriumetiláttal reagáltatva), majd a kapott alkilésztert bázikus katalizátor jelenlétében biológiai szempontból érdekes alkohollal átészterezzük. Bázikus katalizátorként például nátriumalkoholátokat használhatunk* Az átészterezés ekvimoláris mennyiségű alkohol és észter esetében is sikerül, általában azonban az alkoholt feleslegben alkalmazzuk. A reakció során keletkező rövidszénláncu alkoholt (^például etanolt) ledesztillálással eltávolitjuk. Alkalmas oldószerek az átészterezéshez például a toluol és a xilol. Az e-^) és e2) el járásváltozat (2.1 és 2.2 sz. eljárás) foganatosításához alkalmazható, vinilcsoporttal helyettesitett (i) általános képletü ciklopropánkarbonsavak - ahol R^R' jelentése a fenti és R jelentése hidrogénatom - egy része ismert (2 539 048 és 2 544- 150 sz. NSZK-beli nyilvánosságrahozatali iratok; Nature 244. 456 /1973/)• Előnyösen az (Iá) általános képletü ciklopropánkarbonsavakat állitjuk elő, ahol R1, R2, s?91 b4, R^, R6 és R^ Q jelentése a fent megadott és R jelentése hidrogénatom. Különösen előnyben részesítjük az alábbi (IA) általános képletü uj ciklopropánkarbonsavakat: 2,2—dimetil—5—(í^,^ »ß —triklorvinil)— ciklopropánkarbonsav, 2 »2-dietil-5-(í?(,/i -diklórvinil) -ciklopr opánkar bonsav,
