176916. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként imidazolil-fenoxi alkohol-észtereket tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
176916 —szulfát felett szárítjuk. Az oldószert vizlégszivattyuval előállított vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot petroléterből átkristályositjuk. 20,6 g /az elméleti érték 45 %-a/ 2-acetoxi-1—fenoxi-l-imidazoli1-/1/-5,3-dimeti1-butánt kapunk 114 - 121 C-on olvadó izomerelegy formájában. Kiindulási anyag 1» képletü vegyület 25>8 g /0,1 mól/ 1-i mida z öli 1-/1/-1-fenoxi-3,3-dimetil-bután—2—ont feloldunk 250 ml metanolban és keveree és visszafolyatás mellett, 5 ~ 10°c-on, részletekben hozzáadunk 5*9 g /0,15 mól/ nátrium-bor-hidridet. Szobahőmérsékleten 15 órán át végzett keverés után 20 ml koncentrált sósavat adunk az oldathoz, melyet ezután további 15 órán át szobahőmérsékleten keverünk és a reakcióelegyet 300 ml telitett nátrium-hidrogén-karbonát-oldatba öntjük. Kétszer 100 ml metilén-klóriddal extraháljuk, a szerves fázist kétszer 100 ml vizzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert vizlégszivattyuval előállított vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot 30 ml petroléterhez adjuk. 21,6 g /az elméleti érték 83 %-a/ 1-imidazolil-/l/-fenoxi-3,3-dimeti1-bután-2-olt kapunk 99 - 105°C-on olvadó izomerelegy formájában. 2. példa a 2. képletü vegyület előállítása b/ eljárásváltozat 40 ml ecetsavanhidridben feloldott 8,0 g /0,027 mól/ 1- -/4-klór-fenoxi/-l-imidazoli1-/1/-3,3-dimeti1-bután-2-olt 0,15 g nátrium-acetáttal 10 órán át 100DC-on melegítünk. Ezután lehűtjük az oldatot és elkeverjük 400 ml jeges vízben, amivel a hőmérsékletet 20 - 25 °C-ra állítjuk be. Az elegyet egy éjszakán át állni hagyjuk. Olajos, kristályos massza válik ki, melyet felveszünk kloroformban. Ezután vizzel és nátrium-hidrogén-karbonát-oldattál többször átmossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban, az oldószer ledesztillálásával besűrítjük. A kristályos maradékot petroléterben felfözzük, hidegen leszivatjuk és szárítjuk. 4,5 g /az elméleti érték 49%-a/ 2-acetoxi-l-/4-klór-fenoxi/-l-imidazolil-/l/-3,3-dimeti1- -butánt kapunk 81 - 91 °C-on olvadó izomer-elegy formájában. 3. példa a 21. képletü vegyület előállítása c/ eljárásváltozat 30 g /0,1 mól/ l-imidazolil-/l/-l-/4-klór-fenoxi/-3,3-dime ti 1-but án-2-ol 100 ml benzolos oldatát szobahőmérsékleten reagáltatjuk 12 g /0,1 mól/ fenil-izocianát 50 ml benzolos oldatával. Keverés közben 0,5 ml trietil-amint adagolunk a reakcióelegyhez, mialatt a hőmérséklet 40 C-ra emelkedik. Egy óra hosszat ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd lehűtjük. Az oldószer ledesztillálása után visszamaradó anyag ligroinban átkristályositható. így 40 g /az elméleti 95 %-a/ 2-fenil-amino-karboniloxi-l-/4-klór-fenoxi/-3,3-dimetil-butánt nyerünk, melynek olvadáspontja 170-173 C. A fentiekkel analóg módon állithatók elő a következő táblázatban felsorolt /I/ általános képletü vegyületek: 13
