176897. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-(cianoimino)- 3-amino-propionitri-származékok előállítására
MAGYAR ^KÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 176897 ÆÈÊÊÊSÈk\ Nemzetközi osztályozás : Bejelentés napja: 1976. VII. 28. (UO—122) Elsőbbsége: Amerikai Egyesült Államok: 1975. VII. 28. (599 912) C 07 C 121/84 C 07 D 295/14 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI Közzététel napja: 1980. XI. 28. — HIVATAL Megjelent: 1982. I. 31. Feltalálók : McCall John Michael vegyész, Kalamazoo, Michigan Ursprung Joseph John vegyész, Kalamazoo, Michigan Amerikai Egyesült Államok Szabadalmas: The Upjohn Company, Kalamazoo, Michigan, Amerikai Egyesült Államok Eljárás 3-(cianoimino)-3-amino-propionitril-származékok előállítására 1 A találmány tárgya új eljárás 3-(cianoimino)-3-amino-propionitril előállítására. Az irodalomból ismeretesek a triamino-pirimidin-N-oxidok. A találmány szerinti vegyületek ezek kiindulási anyagai is lehetnek. A 3 461 461 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban egyes 6-amino-4- -(szubsztituált amino)-1,2-dihidro-1 -hidroxi-2-iminopirimidinekről tesznek említést. Ezeknek a vegyületeknek különféle felhasználási területük van, így például molyirtó szerekkel sót képeznek, pác-inhibitorok keletkezését segítik elő, és gyógyászatilag is aktívak, különösen mint vérnyomás-csökkentők. A fenti szabadalmi leírásban leírt iminopirimidin-vegyületek előállítására vonatkozik a 3910928 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás. Ez a módszer magában foglalja az új I általános képletű 3-(cianoimino)-3-amino-propionitril előállítását. Ezt a 3-(cianoimino)-propionitrilt hidroxilamin bázissal és/vagy -sóval reagáltatják és ezáltal a II általános képletű 6-amino-5- (adott esetben szubsztituált) -2,4-diamino-pirimidin-3-oxidot kapják — ahol Rí és R2 jelentése azonos a 3 910 928 számú szabadalmi leírás azonos szubsztituenseivel. A 3 910 928 számú szabadalmi leírásban leírt I és II képletű vegyületek új előállítására az alábbiakban utalunk. Az I általános képletű 3-(cianoimino)-propionitril új előállítási módja, hogy N,2-diciano-acetimidátból indulunk ki, amelyet Hirayama, et al. Heterocycles, 2 461 (1974) és I 76 042 089 sz. Daichi Sciyaku Company japán szabadalmi leírása szerint állí-2 tunk elő, majd nukleoíil szubsztitúcióval állítjuk elő az I általános képletű 3-cianoimino-propionitrilt. A találmány szerint az I általános képletű 3-cianoimino-propionitrilt úgy állítjuk elő, hogy a) a III általános képletű 2-ciano-acctimidát ásványi savval képezett addíciós sóját szerves oldószerben ciánamiddal reagáltatjuk és így IV általános képletű N,2-diciano-acetimidátot kapunk, majd az N,2-diciano-acetimidátot (IV általános képletű) V általános képletű aminnal reagáltatjuk és az I általános képletű 1—6 szénatomos alkilcsoport, 5—7 szénatomos cikloalkil-csoport, R, és R2 azonos vagy különböző és jelentésük hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-, 2—5 szénatomos alkenil-csoport, vagy R, és R2 a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak 3—7 szénatomos heterociklust, előnyösen morfolino-, piperidino vagy pirrolidino-, N-alkilpipcridino-csoportot alkotnak, utóbbiaknál az alkilcsoport 1—3 szénatomos és a heterociklusok szénatomjaihoz 0—3 azonos vagy különböző (2 vagy több kapcsolódó csoport esetén) 1—3 szénatomos alkilcsoport kapcsolódik. Az I általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy a) valamely IV általános képletű N,2-diciano-acetimidátból indulunk ki és azt V általános képletű aminnal reagáltatjuk — ahol R, R! és R2 jelentése a fenti. A találmány szerinti a) eljárásváltozat fontos lépése a III általános képletű 2-ciano-acetimidát— ahol a szubsztituensek jelentése a fenti— átalakítása IV általános képletű N,2-diciano-acetimidáttá — ahol a szubsztituensek 5 10 15 20 25 30 176897
