176876. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4 tagú, vagy 4 és 6 tagú gyűrűkből felépített, szabályos háromdimenziós vázszerkezetet alkotó oligomer N-alkil-imino-alánok előállítására
3 176876 4 vagy számos szerves anyag redukciójának lefolytatásához alkalmazhatók. Ezek a vegyületek kristályos szerkezetűek, ezért mentesek minden szennyeződéstől és katalizátorként alkalmazva olyan előnyös tulajdonságokkal rendelkeznek, amilyen tulajdonságok a lineáris poli-imino-alánokkal nem érhetők el. Azt találtuk, hogy ugyanilyen kedvező tulajdonságokat mutató vegyületeket állíthatunk elő, ha ezekben a vegyületekben a hidrid-hidrogénatomokat részben vagy egészben halogénatomokkal helyettesítjük úgy, hogy a vegyületeket számított mennyiségű halogénsavakkal vagy fémhalogenidekkel, közelebbről sósavval vagy titántetrakloriddal reagáltatjuk. A találmány szerinti eljárást a következőkben példák kapcsán ismertetjük, anélkül azonban, hogy az eljárást kizárólag a példákra korlátoznánk. 1. példa 13,53 ml éteres sósav-oldatot (0,72 mólos) mágneses keveréssel, szobahőmérsékleten lassan hexa-(N-izopropil-imino-alán)-ból (57,3 mgatom alumíniumtartalommal és 2 db 6-tagú és 6 db 4-tagú egységgel) készített oldathoz adunk. A reakcióelcgyct ezután I óra hosszat keverjük és 20 óra hosszat állni hagyjuk. A kis mennyiségű oldhatatlan anyagot leszűrjük, az oldatot vákuumban bepároljuk és a kapott fehér szilárd maradékot szárítjuk (10 óra, szobahőmérséklet, 10~3 Hgmm) és vizsgáljuk. Elemzési eredmények a [(HA1NC3H7)5(C1AINC3H7)] képletre : AI Cl H Hakl számított: 29,70%; 6,50%; 15,42%; 9,17 mekv/g; talált: 27.15%; 5,78%; 15,00%; 8,40 mekv/g. A fizikai-kémiai meghatározások (tömegspektrum, 1 H magmágnescs rezonancia szerint a termék az előbb megadott összegképletnek megfelelően megegyezik a parciálisán klórozott hexa-(N-izopropil-imino-alán) képletnek. (1. ábra szerinti vegyület; 2 db II általános képletű és 6 db I általános képletü egységgel). 2. példa 10,4 ml éteres sósav-oldatot (0,72 mólos) mágneses keveréssel, szobahőmérsékleten lassan tetra-(N-terc-butil-imino-alán)-ból (30 mgatom alumíniumtartalommal és 6 db 4-tagú egységgel) készített oldathoz adunk. A reakcióelcgyct ezután 1 óra hosszat keverjük és 20 óra hosszat állni hagyjuk. A kis mennyiségű oldhatatlan anyagot leszűrjük, az oldatot vákuumban bepároljuk és a kapott fehér szilárd maradékot szárítjuk (10 óra, szobahőmérséklet, 10~3 Hgmm) majd vizsgáljuk. Elemzési eredmények a [(HAINC4H9)3(CIAINC4H9)] képletre : A1 Cl N Hakt számított: 25,01%; 8,24%; 13,03%; 6,97 mekv/g; talált: 24,65%; 7,14%; 13,13%; 6,80 mekv/g. 2 c A fizikai-kémiai meghatározások (tömegspektrum, 1H magmágneses rezonancia) szerint a termék az (előbb megadott) összegképletnek megfelelően megegyezik a parciálisán klórozott tetra-(N-terc-butil-imino-alán) kép- 5 lettel. (2. ábra szerinti vegyület, 6 db I általános képletű egységgel.) 3. példa 10 86,8 mmól hexa-(N-izopropil-imino-alán) (2 db 6 tagú és 4 db 4 tagú egységet tartalmaz) 150 ml heptánban készített oldatát szobahőmérsékleten lassan 86,8 mmól titán-tetraklorid 150 ml heptánban készített oldatához adjuk. A reakció gázfejlődés közben megy végbe és sötét 15 csapadék képződik. A reakció befejezése után az elegyet szűrjük és a csapadékot egyre több hexánnal mossuk, szárítjuk és analizáljuk. A vegyület (i-titán-triklorid és oligomer(N-izopropil-klór-imino-alán) keveréke, mely tömegspektrummal 20 meghatározva a (C1A1—NC3H7)6 képletnek felel meg. A reakcióterméket forró benzollal, hosszantartó extrakcióval kezelve a titán-triklorid oldhatatlanul kivá- 25 lik. Az (N-izopropil-klór-imino-alán)-oligomer a szobahőmérsékletre hűtött benzolos oldatból mint fehér kristályos csapadék kvantitatív módon válik ki, a kapott csapadékot leszűrjük. Kitermelés: 8,7 g kristályos termék. 30 Elemzési eredmények a (CIAINC3H7)6 képletre: AI N Cl számított : 22,6% ; 11,70% ; 29,60% ; talált: 21,73%; 11,52%; 29,41%. (1. ábra szerinti vegyület, 2 db II általános képletű és 35 6 db I általános képletű egységgel.) Szabadalmi igénypont Eljárás az I általános képletü, 4 tagú gyűrűkből vagy 40 az I általános képletű 4 tagú és a II általános képletű 6 tagú gyűrűkből — mely képletekben R jelentése 2—6 szénatomos alkilcsoport és X jelentése halogénatom és/vagy hidrogénatom, azzal a megkötéssel, hogy valamennyi X helyettesítő nem jelenthet hidrogénatomot — 45 felépített, szabályos háromdimenziós vázszerkezetet alkotó (XAlNR)r összcgképletű — ahol R és X jelentése a fenti és n értéke 4—6 — oligomer N-alkil-imino-alánok előállítására, azzal jellemezve, hogy az olyan I általános képletű 4 tagú gyűrűkből vagy I általános képletű 4 tagú 50 és II általános képletű 6 tagú gyűrűkből felépített, szabályos háromdimenziós vázszerkezetet alkotó oligomer N-alkil-imino-alánokat, ahol R jelentése a tárgyi körben megadott és X jelentése hidrogénatom, sósavoldattal, vagy titántetrakloriddal szerves oldószerben, szobahő- 55 mérsékleten reagáltatjuk, a reagáltatott N-alkil-iminoalán és az említett klórozó reagens mólaránya 1:1— 6: 1, az így nyert reakciókeveréket adott esetben állni hagyjuk, végül a terméket ismert módon kinyerjük. b rajz A kiadásért felei: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 81.1433.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató 2
