176860. lajstromszámú szabadalom • Amid-oxim-származékot tartalmazó növényi hormon és herbicid hatású készítmény és eljárás a hatóanyagok előállítására
Az előállított (I) általános képletű vegyületek növénytermesztésnél alkalmazhatók. Az (I) általános képletű amid-oximokat a következő eljárásváltozatok szerint állíthatjuk elő: a) Valamilyen (II) általános képletű vegyületet — a (II) általános képletben R és R, jelentése a fenti, Y=balogénatom — valamilyen (III) általános képletű amid-oximmal — a (III) általános képletben Ar jelentése a fenti — reagáltatunk. A reakciót általában víztartalmú szerves oldószerben — így etanol-víz vagy dimetil-formamid—víz elegyben — játszatjuk le, lúgos kondenzálószer — így nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid vagy tetraalkil-ammónium-hidroxid — jelenlétében, 20—80 °C közötti hőmérsékleten. A (III) általános képletű amid-oximok úgy állíthatók elő, hogy hidroxil-amint valamilyen (IV) általános képletű nitrillel — a (IV) általános képletben Ar jelentése a fenti — reagáltatunk. Ez a reakció szerves oldószerben, így vizes etanolban 20—80 °C közötti hőmérsékleten megy végbe. b) Valamilyen (V) általános képletű vegyületet — az (V) általános képletben R és R, jelentése a fenti — valamilyen (VI) általános képletű imino-éter-sóval reagáltatunk — a (VI) általános képletben Ar jelentése a fenti és Ha sósavat vagy hidrogén-bór-tetrafluoridot jelent. A kiindulási anyagokat bázisos jellegű szerves oldószerben — így piridines közegben — 20 °C körüli hőmérsékleten reagáltatjuk. A (VI) általános képletű imino-éter-sót úgy állítjuk elő, hogy valamilyen (IV) általános képletű nitrilt etanolos sósavval vagy trietil-oxónium-fluoro-borátot (Meerwein-sót) valamilyen (VIA) általános képletű amiddal — a (VIA) általános képletben Ar jelentése a fenti —■ reagáltatunk. c) Valamilyen (VIII) általános képletű vegyületet — a (VIII) általános képletben Ar és R jelentése az (I) általános képletnél megadottal egyezik — valamilyen (IX) általános képletű vegyülettel — a (IX) általános képletben Rj jelentése a fenti — reagáltatunk. A (VIII) általános képletű vegyületet a (IX) általános képletű vegyülettel 60 °C körüli hőmérsékleten reagáltatunk, végül az alkoholt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. R, szubsztituensként hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket úgy állítunk elő, hogy Rj szubsztituensként 1—4 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket elszappanosítunk. Az elszappanosítási szerves oldószeres közegben — így metanolban vagy etanolban — valamilyen bázis — így nátrium-hidroxid vagy kálium-hidroxid — jelenlétében, 20 °C körüli hőmérsékleten végezzük. Az előállított vegyületek kedvező hormonális és herbicid tulajdonságaik következtében a mezőgazdaságban alkalmazhatók. 1—100 g/hl (víz) dózisban a vegyületeknek jelentős növényi hormonaktivitásuk van. Ez a hatás auxin-jellegű és az indolil-ecetsav vagy a fenoxi-ecetsav származékainak hatásával analógnak tekinthető. A vegyületek főként bizonyos növények (paradicsom) esetében a gyümölcstermelés elősegítésére, a levél vagy gyümölcs lehullásának megakadályozására vagy a gyökérképződés szaporítására előnyösen alkalmazhatók. 0,5—10 kg/ha adagban a találmány szerint előállított (I) általános képletű vegyületek készítmények alakjában különösen két csíralevelű növények esetében — közvetlenül a kikelés utáni alkalmazás esetén — herbicid tulajdonságokat mutatnak. A yegyületeket a mezőgazdasági kémiában, a növényvédelemben készítmények alakjában hasznosíthatjuk. A készítmények a vegyületet vivőauyag: és/vagy felületaktívszer kíséretében tartalmazzák, és ezáltal a vegyület mezőgazdasági célokra alkalmassá válik, A vegyület koncentrációja a készítményekben 0,1-—95 »ály%. A találmány szerinti, növénytermesztésben alkalmazható készítmények valamely találmány szerinti hatóanyagon kívül egy vivőanyagot és/vagy felületaktív anyagot tartalmaznak, amelyek a hatóanyaggal összeférnek és az agrotechnikában ilyen célra alkalmazhatók. A készítmények hatóanyag-tartalma 0,1 és 95 súly% között van. A hordozóanyagként szerves vagy szervetlen, természetes vagy szintetikus eredetű anyagok jöhetnek szóba. A hordozóanyagok alkalmazása megkönnyíti a hatóanyagnak a növényekre magvakra vagy a talajra való felvitelét, a szállítást és kezelést. A hordozóanyag szilárd (agyag, természetes vagy szintetikus szilikát, gyanta, viasz, szilárd műtrágya) vagy folyékony halmazállapotú (víz, alkoholok, ketonok, ásványolaj-frakciók, klórozott szénhidrogének, cseppfolyósított gázok). A felületaktív szer ionos vagy nem ionos emulgeáló, diszpergáló vagy nedvesítő szer. Ide tartoznak például a poliakrilsavak vagy ligninszulfonsavak sói vagy zsíralkoholok, zsírsavak vagy zsíraminok etilén-oxiddal alkotott kondenzációs termékei. A találmány szerinti eljárással készített vegyületeket nedvesíthető por, illetve permetezhető por, porozószer, granulátum, oldat, emulgeálható koncentrátum, emulzió, szuszpenziós koncentrátum, szuszpenzió vagy aeroszol alakban használjuk. A permetezhető porok rendszerint 20—95 súly% hatóanyagot, emellett szilárd vivőanyagot, 0—-5 súly% nedvesítőszert, 3—10 súly% diszpergálószert — adott esetben 0—10 súly%-ban egy vagy több stabilizálóadalékot és/vagy egyéb adalékanyagot, így a felszívódást elősegítő anyagot, ragasztóanyagot, tapadásgátló anyagot vagy színezőanyagot, tartalmaznak. Készítmények előállítása. 1. példa Permetezhető porkészítmény Összetétel : súly% hatóanyag : O-etoxi-karbonil-metil-tiofén-2- -karboxamid-oxim 50 lignin-szulfonsav-kalciumsó (deflokkulálóanyag) 5 izopropil-naftalin-szulfonát (nedvesítőanyag) 1 kovasav (tapadásgátló anyag) 5 kaolin (töltőanyag) 39 A komponenseket elegyítjük, kalapácsos malomban őröljük mindaddig, míg a szilárd részek mérete 50 mikronnál kisebb lesz, majd az elegyet ismét jól átkeverjük. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
