176770. lajstromszámú szabadalom • Ejárás etano-antracén-származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 176770 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI Bejelentés napja : 1974. XI. 19. (DU—230) Elsőbbsége : Amerikai Egyesült Államok : 1973. XI. 21. (417 807), 1974. IX. 30. (511 026) Közzététel napja: 1980. XI. 28. Nemzetközi osztályozás: C 07 D 209/44 HIVATAL Megjelent: 1981. XII. 31. Feltaláló: Ciganek Engelbert vegyész, Chadds Ford, Pennsylvania, Amerikai Egyesült Államok Szabadalmas: E. I. du Pont de Nemours and Co., Inc., Wilmington, Delaware, Amerikai Egyesült Államok Eljárás eteno-antracén-származékok előállítására 1 A találmány tárgya eljárás új 9,12-eteno-antracén-származékok előállítására, amelyekben az etenocsoporthoz kapcsolódó, hidat alkotó csoport nitrogénatomot tartalmaz. Hídcsoportot nem tartalmazó 9,10-etano-antracén-származékok ismertek, és bizonyos, a 9- és 12-helyzetekben hídcsoportot hordozó etano-antracén-származékokat szintén ismertettek a szakirodalomban [Meek és munkatársai: J. Am. Chem. Soc., 74, 761 (1952); ugyanitt, 78, 5413 (1956); ugyanitt, 82, 2566 (1960); Alder és Heimbach: Chem. Ber., 86, 1312 (1953); valamint az 1 266 890 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás]. Ismeretes ugyanakkor, hogy alacsony hozammal előállítható belső (intramolekuláris) Diels—Alder-reakció útján az V képletű etano-antracén [Meek és Dann : J. Org. Chem., 21, 968 (1956)]. Azt találtuk, hogy az új I általános képletű vegyületek — ahol R1 és R2 jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy rövidszénláncú alkílcsoport és jelentésük eltérő vagy azonos lehet, azzal a megkötéssel, hogy R1 és R2 közül valamelyik helyettesítő mindig hidrogénatomot jelent, X jelentése 3 atomot tartalmazó lineáris lánc, amely egy központi nitrogénatomot tartalmaz és amelyben a másik két atom hidrogénatomokhoz vagy legfeljebb egy oxigénatomhoz kapcsolódó szénatom, és ahol a központi nitrogénatom hidrogénatommal, legfeljebb 12 szénatomot tartalmazó alkil-, a nitrogénatomhoz telített szénatomon keresztül kapcsoló-2 dó rövidszénláncú alkenil-, 3—9 szénatomot tartalmazó cikloalkil-, cikloaIkil-(rövidszénláncú)alkil-, cikloalkenil-(rövidszénláncú)-alkil-, fenil-(rövidszénláncú)alkil-, adamantil-metil-, benzil-, vagy [i-fenil- 5 -etilcsoporttal helyettesített, azzal a megkötéssel, hogy X mentes szén—szén kettőskötéstől — vinilvegyületek szabad gyökös polimerizálásához inhibitorokként hasznosíthatók. Előnyösnek találtuk azokat az I általános képletű 10 vegyületeket, amelyekben X jelentése egy IV általános képletű csoport — ahol R5 hidrogénatomot, legfeljebb 12 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot (különösen előnyösen rövidszénláncú alkilcsoportot), 4—10 szénatomot tartalmazó cikloalkil-metilcsoportot vagy ben- 15 zilcsoportot jelent —, továbbá R1 és R2 * * közül az egyik helyettesítő jelentése halogénatom, míg a másik hidrogénatomot jelent. Inhibitorokként való hasznosíthatóságukon túlmenően bizonyos I általános képletű vegyületek, éspedig 20 az I általános képletű aminok valamilyen savas katalizátor jelenlétében hevítve átrendeződnek dihidrometano-dibenzo-cikloheptapirrolokká, amelyek viszont redukció útján a 448 686 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett tetrahidro- 25 származékokká konvertálhatók. Az I általános képletű amidok vagy laktámok valamilyen oldószerben, például metilén-kloridban brómmal kezelve átrendeződnek dibróm-dihidrometano-dibenzo-cikloheptapirroleonokká. Az elemi bróm ezután eltávolítható, majd az így 30 képződött laktám redukció útján az említett tetra-176770
