176763. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-szubsztituált1,4- dihidroxi-3-metilén-ciklopentán-származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI 176763 LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Nemzetközi osztályozás: iQj Bejelentés napja: 1978. II. 23. Cl—1812) C 07 C 13/11 Közzététel napja: 1980. XI. 28. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1981. XII. 31. 1 * k X.,.— ■ • Feltalálók: • Szabadalmas: dr. Simonidesz Vilmos vegyészmérnök, 30%, Budapest, Viskyné dr. Gombos Chinoin Gyógyszer és Vegyészeti Zsuzsa vegyészmérnök, 20%, Budapest, Ivanics József vegyész-üzemmérnök, Termékek Gyára Rt., Budapest 18%, Budapest, dr. Kovács Gábor vegyészmérnök, 9%, Budapest, dr. Körmöczy György állatorvos, 10%, Budapest, Nagy Lajos vegyészmérnök, 10%, Szentendre, Kőszegi Béla vegyész, 3%, Budapest. Eljárás 2-szubsztituált l,4-dihidroxi-3-metilén-ciklopentán-származékok előállítására 1 A találmány tárgya új eljárás az optikailag aktív és racém VIII általános képletű 2-szubsztituált 1,4-dihidroxi-3-metilén-ciklopentán-származékok — ahol R1 11 jelentése egyenes vagy elágazó, rövidszénláncú alkil- vagy 1-alkenil-csoport vagy hidrogénatom, 5 és a----kötésvonal p-térállást jelöl — előállítására. A találmány szerint az optikailag aktív és racém VIII általános képletű vegyületeket oly módon állítjuk elő, hogy optikailag aktív vagy racém III általános képletű 4«-halogénmetil-ciklopenta[b]furán-származékokat — 10 ahol X halogénatomot, meziloxi- vagy toziloxi-csoportot, a —■r— kötésvonal a-, a----kötésvonal (3-térállást, a ~ kötésvonal a-és/vagy p-térállást jelent — inert, aprotikus, szerves oldószerben IX általános képletű foszfóniumsókból — ahol 0 jelentése fenil-csoport, Y halo- 15 génatomot vagy egy mono-(rövidszénláncú)alkil-szulfát-csoportot jelent, és R11 jelentése a fenti — X általános képletű bázisokkal — ahol Me alkálifématomot jelent képzett foszforánokkal reagáltatunk, és a kis mennyiségben keletkező XI általános képletű optikailag aktív 20 vagy racém 3a-halogénmetil-származékokat ahol R11 és X, valamint a-----és — kötésvonal jelentése a fenti — kívánt esetben elkülönítésük után bázissal dehidrohalogénezzük. 25 A találmány szerint előállított VIII általános képletű 2-«ZuhSZtituálLl ,4-dihidroxi-3-metilén-ciklopentán-szárœùrékok értékes retrőkm-analógok, és mint ilyenek a pretrinek szintézisénél intermedierként használhatók fel. 30 2 Ezen vegyületeket krizantémsav-származékokkal aci lezve, majd oxidativ úton átrendezve állíthatjuk elő a pi retrin-származékokat. Az inszekticid hatású anyagok közül kiemelkedő biológiai aktivitással rendelkeznek a természetes piretrinek. Ezen anyagok inszekticid hatása igen alacsony koncentrációban nyilvánul meg, ugyanakkor emlősökre gyakorlatilag atoxikusak. Járulékos hatásaik, így például a „taglózó hatás” (knock-dawn), a repellens (elűző) hatás stb. is kiválóak. Bár a természetes eredetű piretrineket több mint 100 éve használják inszekticidként, rezisztencia kifejlődésével nem kell számolnunk. Szemben más típusú inszekticidekkel a természetes piretrinek használata mind az ember közvetlen környezetében, mind mezőgazdasági vonatkozásban elsősorban környezetvédelmi szempontból indokolt és egyre terjedőbb. A természetes piretrinek az elsősorban trópusi országokban termelt Chrysanthemum cinerariaefolium növény virágjából extrakciós úton nyert olajban fordulnak elő egyéb, nem inszekticid hatású vegyületek, így zsírsavak, szterolok, flavonoidok, klorofill kíséretében. Az úgynevezett „piretrum extrakt” 6 aktív inszekticid hatású összetevőjének a szerkezetét az I általános képlettel szemléltethetjük. Az 1. táblázatban foglaltuk össze a vegyületek triviális nevétésaz egyes vegyületekhez tartozó, az I általános képletre vonatkozó szubsztituens jelentéseket. 176763
