176752. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált aminósav-di-(1-4 szénatomos)-alkil-észterek előállítására

5

176752

6

4. példa

(IX) általános képletű vegyületek előállítása

3-Benziloxi-n-nonanitril (R=—C6H]3, Ph=—C6H5) 5

6,5 g nátrium 722 g benzilalkohollal készített oldatába szobahőmérsékleten, keverés közben 311 g 1-ciano-non-2-ént csepegtetünk. Az elegyet 4 órán át vízfürdőn melegítjük és keverjük, majd éjszakán át szobahőmérsékle- 10 ten állni hagyjuk.

Ezután az elegyet jégecettel óvatosan semlegesítjük és a benzilalkohol fölöslegét vákuumban lepároljuk.

A maradékot éterben felvesszük, az oldatot szűrjük, és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A terméket desztillál- 15 juk. Színtelen olaj formájában 302 g (54%) 3-benziloxi-n-nonanitrilt kapunk; fp.: 166—168 °C/0,6 Hgmm.

3-Benziloxi-n-oktanitril (R=—C5Hn, Ph=—C6H5)

20

Ezt a vegyületet a fenti eljárással állítjuk elő.

A színtelen, olajos termék forráspontja 128—

130 °C/0,25 Hgmm.

5. példa

(X) általános képletű vegyületek előállítása

3-Benziloxi-n-oktilamin (R=—C5Hjj, Ph=—C6H5) 30

12,2 g lítium-alumínium-hidrid 450 ml vízmentes éterrel készített szuszpenziójába keverés közben 74 g 3-benziloxi-n-oktanitrilt csepegtetünk, és a reakcióelegyet 40 percig visszafolyatás közben forraljuk. Ezután az ele- 35 gyet jégfürdőn lehűtjük, és a lítium-alumínium-hidrid fölöslegét cseppenként adagolt vízzel elbontjuk. Az elegyet szűrjük és a szilárd szűrőlepényt éterrel többször

mossuk. Az éteres oldatokat egyesítjük, vízmentes magnéziumszulfát fölött szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A terméket desztilláljuk. 70,4 g (94%) színtelen, olajos 3-benziloxi-n-oktilamint kapunk ; fp. : 129 °C/0,4 Hgmm.

3-BenziIoxi-n-nonilamin (R=—C6H)3, Ph=—C6H3)

Ezt a vegyületet a fenti eljárással állítjuk elő. A színtelen, olajos termék forráspontja 136—140 °C/0,1 Hgmm.

6. példa

(XI) általános képletű vegyületek előállítása

2-(N-3’-Benziloxi-n-nonil)-amino-azelainsav-dietilészter

(n’=6, r;=—c2h5, r2=h, r;=— ch2c6h5,

R4= C6H13)

80 g 3-benziloxi-n-nonilamin, 500 ml vízmentes etanol és 41 g, a reakcióközegben szuszpendált vízmentes nátriumkarbonát elegyébe forralás közben 114 g 2- -bróm-azelainsav-dietilészter 200 ml vízmentes etanollal készített oldatát csepegtetjük, majd a reakcióelegyet 12 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk. Ezután az elegyet szűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A maradékot 500 ml éterrel elegyítjük. Az éteres oldatot telített, vizes nátriumklorid-oldattal semlegesre mossuk, vízmentes magnéziumszulfát fölött szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. Sárga olaj formájában 164 g 2-(N-3’-benziloxi-n-nonil)-amino-azelainsav-díetilésztert kapunk.

IR-spektrum: 1730 cm-1 (karbonil).

Hasonlóan állítjuk elő a 3. táblázatban felsorolt vegyületeket.

3. táblázat

(XI) általános képletű vegyületek

Vegyület

sorszáma

n'

r;

r2

r;

R4

IR-spektrum sávjai cm“1

7.

6

—c2h5

H-CH2C6Hj-C5 H„

1730, 3300

8.

6

—c2h5

H-CH2C6Hj

H

1730, 3300

9.

6

—c2h5

—ch3

H-C4H9

1730, 3300

10.

6-c2h5

—CH3

H

CjHji

1730, 3300

11.

6-c2h5

—ch3

H

—C6H,3

1730, 3300

12.

6--C2Hj

—ch3

H-C7H,5

1730, 3300

13.

6

—C2H5

—ch3

H

—c8hI7

1730, 3300

14.

6-c2h5

—C,H,

H

—C6HI3

1730, 3300

15.

6

—ch3

—ch3

H

—C6H)3

1730, 3300

16.

5-c2h5-ch3

H-C6H13

1730, 3300

17.

7

—C2H5

—ch3

H

—C6H13

1730, 3300

18.

6

—C2Hj

—CH3

H

—CHÍCHjjCjH,,

1730, 3300

A fenti eljárással, 2-bróm-nonánsav-etilészter és ok- 7. sorszámú vegyület:

tilamin reakciójával 2-(N-n-oktil)-amino-nonánsav-etilésztert állítunk elő. A termék színtelen, folyékony anyag. NMR-spektrum (t): 7,8, t, 2H, (CH2C02Et); 7,45,

m, 2H (NCHj); 7,0, m, 1H (NCH); 6,5, b, 1H A fenti 3. táblázatban szereplő vegyületek további (PhCH2OC/f); 5,9,2x kvartett, 4H (2 xC02C//2CH5);

azonosítási adatait a következőkben adjuk meg: 65 2,75, s, 5H (OCH2C6//5);

3