176749. lajstromszámú szabadalom • Acetanilid származékokat tartalmazó gyomoirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 176749 4 lentésű — az [A] reakciósérr\ában szemléltetett módon. A II általános képletű 2-halogén-N-halogéfi-rnetil' -acetanilidek közül néhány a 15 42950 számú néniét szövetségi köztársasági közzétételi iratból ismert; a többiek analóg módon a megfelelő azometinek és halogén- 5 -acetilhalogenid reagáltatásával állíthatók elő. Az imidazolt a 2-halogán-N-halogén-metil-acetanilidre vonatkoztatva célszerűen legalább moláris mennyiségben használjuk. A reakció során felszabaduló hidrogénhalogenidet 10 célszerűen alkalmas savmegkötőszerrel, például szerves bázissal, így tercier aminnal vagy szervetlen bázissal, így alkálifém- vagy alkáliföldfémkarbonáttal, illetve -hidrogénkarbonáttal köthetjük meg. A hidrogénhalogenidet megkötő szert az imidazolra számítva legalább moláris 15 mennyiségben alkalmazzuk. Célszerű a reakciót olyan oldószerben végezni, amely a 2-halogén-N-halogén-metil-acetanilidre vonatkozóan iners. Oldószerként szénhidrogéneket, például petrolétert, ligroint, ciklohexánt, toluolt, xilolt; étereket, pél- 20 dául dietilétert, diizopropilétert, dimetoxietánt, tetrahidrofuránt, dioxánt, anizolt; halogénezett szénhidrogéneket, például diklór-metánt, kloroformot, 1,2-diklór-etánt, szén-tetrakloridot, klór-benzolt; ketonokat, például acetont, metil-etil-ketont; észtereket, például etil- 25 acetátot, butilacetátot ; szulfonokat, például dimetil-szulfoxidot, tetrahidrotiofén-l.l-dioxidot vagy a felsorolt oldószerek elegyeit is használhatjuk. A reakciót 0 °C feletti hőmérsékleten játszatjuk le. A reakció meggyorsítására előnyös tehet az oldÓ6zér, 30 illetve oldószerelegy forráspontján dolgozni, de 200 °C alatt. Előnyösen 50 és 150 °C között dolgozunk. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet szűrjük és a terméket — adott esetben mosás után — a szüredékből szokásos módon elkülönítjük. Vízzel elegyedő oldószer 35 használata esetén általában előnyös, ha ezt elpárologtatjuk és vízzel nem elegyedő oldószerrel helyettesítjük. Az I általános képletű új acetanilidek úgy is előállíthatok, hogy egy II általános képletű 2-halogén-N-halogén-metil-acetanilidet — ebben a képletben R, R1, R2 és X 40 a fenti jelentésűek —egy M ® A e általános képletű imidazol-sóval reagáltatunk — ebben a képletben A a fenti jelentésű, és M® fémiont, előnyösen ezüstiont, alkálifémiont vagy egy egyenérték alkáliföldfémiont jelent —. Az iVf® A® általános képletű alkálifém-, alkáiiföld- 45 fém-, illetve ezüst-imidazolokat ismert módon a H—A általános képletű imidazolnak alkálifémmel vagy erős bázissal, például alkálifémhidroxiddal, -alkoholáttal, -amiddal vagy -hidriddel vagy ezüsthidroxiddal való reagáltatásával hidrogén, alkohol, illetve ammónia felsza- 50 badulása közben állítjuk elő. Az M® A® általános képletű sónak a II általános képletö 2«halogén-N-halogén-metil-acetaniliddel való reakcióját előnyösen poláris, aprqtikus oldószerben, például nitrilben, amilyen az acetonitpl; amidban, amilyen a dimetilformamid; poliéterben, amilyen a dietilénglikol-dimetiléter, trietiíénglikol-dimetiléter; szulfonban, amilyen a tetrahidrotiofén-l,l-dioxid; szulfoxidban, amilyen a dimetil-szulfoxid; ketonban, amilyen az aceton, metil-etil-keton, diizopropilkpton, —30 és +50 °C között, előnyösen szobahőmérsékleten végezzük. A kiindulási vegyületeket célszerűen egyenértékű mennyiségben alkalmazzuk. A kapott terméket — adott esetben a képződött M® Xe szervetlen só elválasztása és adott esetben a poláris aprotikus oldószernek vízzel nem elegyedő oldószerrel való kicserélése után — szokásos módon elkülönítjük. A következő példák szemléltetik az új acetanilidek előállítását. 1. példa 49.2 sr. 2-klór-2',6'-dimetil-N-klór-metil-acetanilidet és 34,9 sr. 2-metil-imidazolt 200 tf.rész tetrahidrofuránban visszafolyatás közben forralunk, majd az elegyet lehűtjük, leszívatjuk, és a szüredéket vákuumban bepároljuk. A maradékot kloroformban feloldjuk, vizet adunk hozzá, a kloroformos fázist elválasztjuk és bepároljuk; a visszamaradó olajat éterrel eldörzsölve 18,9 sr. 2-klór-2',6'-dimetil-N-(2-metil-imidazol-l-il-metil)-acetanilidet kapunk. Olvadáspontja 116 *C. 2. példa 30.2 sr. 2-metil-4,5-diklór-imidazolt 60 tf.rész metanol hozzáadása közben feloldunk 35,0 sr. 30%-os metanolos nátrium-metüát-oldatban és vákuumban 30 °C-on szárazra bepároljuk. A kristályos maradékot 200 tf.rész vízmentes acetonitrilben szuszpendáljuk. A szuszpenzióhoz keverés közben 10 “C-on részletekben hozzáadunk 49,2 sr. 2-kldr-2',6'-dimetiI-N-klórmetil-acetanilidet és 16 óra hosszat szobahőmérsékletei kevetjük. Az oldószert vákuumban elpárologtatjuk, majd a maradékot kloroform és víz között megosztjuk. A kloroformos fázist vízzel 3 ízben mossuk, szárítjuk, majd toluolból átkristályosítva 50,0 sr. 2-klór-2',6'-dimetil-N-{2-metü-4,5- -imidazol-l-il-metil)-acetanilidet kapunk; olvadáspontja 170 °C. (8. hatóanyag.) . i. „. Hasonló módon állítjuk elő a következő táblázatban felsorolt szubsztituenseket tartalmazó I általános képr letű vegyületeket. A találmány szerinti gyomirtószerek felhasználása I. táblázat Sorszám ' R 1 R1 R« X A Op. °c 1. 2—ch3 6—CHj H ci l-imidazolil 127 2. 2—CH3 6—C2Hj h a 1-imidazolil 106 3. 2—CH3 6—CHj H a 2-metil-I-imidazoliI 116 4. 2—CHj 6-CHj H a 4,5-diklór-1 -imidazolil 95 5. 2—CHj 6—C2Hj H ci 4,5-diklór-1 -imidazolil 88 6. 2'~C2^5 H Cl 4,5-diklór-l-imidazolil 104 7. 2---CHj 6-C2Hj H a tptklór-ánidazol il 162 8. j 2—CHj 6—CHj H a 2-metil-4,5 -diklór-1 -imidazolil 170 2
