176748. lajstromszámú szabadalom • Eljárás viniltejsav és alkil-észterei előállítására
MAGYAR SZABADALMI 176748 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS .j CSAk, Nemzetközi osztályozás: fö f Bejelentés napja : 1978. III. 14. (BA—3638) C 07 C 59/18 C 07 C 69/73 C 07 C 51/26 Elsőbbsége: Német Szövetségi Köztársaság: C 07 B 3/00 1977. III. 16. (P 27 11 381.1) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI Közzététel napja: 1980. XL 28. HIVATAL Megjelent: 1981. XI. 30.-, Feltalajok: Szabadalmas: Or. Jaedicke Hagen vegyész, Ludwigshafen am Rhein, BASF Aktiengesellschaft, Dr. Mangold Dietrich vegyész, Neckargemwend, Ludwigshafen am Rhein, Dr. Goetz Norbert vegyész, Worms, Német Szövetségi Köztársaság Dr. Girgensohn Bjoern vegyész, Ludwigshafen am Rhein, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás viniltejsav és alkil észterei előállítására 1 A találmány tárgya új eljárás viniltejsav és 1—7 szénatomos alkil-észterei előállítására viniltejsavaldehid oxidációjával, majd a kapott viniltejsav észterezésével. A viniltejsavaldehid l,l-dimetoxi-2-metil-2-hidroxi-3- -butén és hangyasav reakciójával állítható elő. Ismeretes, hogy viniltejsav-észterek és izocianátok reakciójával oxazolidindionok állíthatók elő, és ezek értékes gombaölő hatóanyagok (2 207 576 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat). Találmányunk célja a viniltejsav és észterei előállítása egyszerű eljárással. Megállapítottuk, hogy a viniltejsav és 1—7 szénatomos alkil-észterei egyszerűen előállíthatok, ha viniltejsavaldehidet oxidálószerrel rézoxid és ezüstoxid jelenlétében 25—70 °C-on és 8—10 pH értéken és 1—26 ata nyomáson oxidálunk, és a kapott viniltejsavat adott esetben ismert módon észterezzük. A gombaölőszerek hatóanyagaként alkalmazott, ismert oxazolidindionok előállítását az l,l-dimetoxi-2- -metil-2-hidroxi-3-buténből kiindulva az [A] reakcióséma szemlélteti. Az 1,1-dimetoxi-vegyületnek kénsavval végzett felhasítása után a termék feldolgozása időigényes és a kitermelés nem kielégítő. A hasítást hangyasavval 50 és 100 °C között végezve viniltejsavaldehidet kapunk. Az először monomer alakban kiváló aldehid hosszabb állás közben dimerizálódik. Az aldehidek átalakítása karbonsavakká az iparban gyakran, alkalma/ott eljárájs. Ezzel a módszerrel a telí-2 tett, illetve a, 3-telítetIen karbonsavak viszonylag jó kitermeléssel állíthatók elő. Az a-hidroxialdehidekről ismert, hogy savas és lúgos közegben is számos átrendeződési reakcióra képesek és oxidációs körülmények között viszonylag könnyen felhasadnak, ilyen például az a-hidroxi-izobutiraldehid [Bér. 67, 24 (1934)]. Ezeknél az érzékeny aldehideknél megkísérelték a hidroxicsoportok megvédését, és az oxidációt a védett vegyülettel végzik. Habár a viniltejsavaldehid is egy érzékeny aldehid, és telítetlen is, a találmány szerinti eljárással sikerült átalakítása viniltejsavvá a hidroxicsoport védése nélkül. A találmány szerinti eljárásban a rézoxidot és az ezüstoxidot például 10 sr. rézoxidot és 0,5—3 sr. ezüstoxidot tartalmazó rézoxid-ezüstoxid katalizátor alakjában alkalmazzuk. A katalizátort oxigén vagy levegő használata esetén katalitikus mennyiségben alkalmazzuk, azaz körülbelül 8—30 s‘Z0 mennyiségben a viniltejsavaldehidre számítva. Oxidálószerként például oxigént, levegőt vagy hidrogénperoxidot használhatunk. Körülbelül 3—10 mól oxigént használunk 1 mól aldehidre számítva. A találmány szerinti eljárás során a reakciókörülményeket nagyon pontosan kell betartani, mert egyébként mellékreakciók játszódhatnak le. 10 pH-érték felett Cannizzaro-reakciók kerülnek túlsúlyba, és nagyobb hőmérsékleten kondenzációs termékek keletkeznek. Nagy mennyiségű oxidálószer (több mint 10 mól oxigén 1 mól 5 10 15 20 25 30 176748
