176688. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,9-dioxa- triciklo[4,3,1,0 index3fent,7]-dekánok előállítására
13 176688 14 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (I) általános képletű 2,9-dioxa-triciklo[4,3,1,03,7]dekán-származékok előállítására (mely képletben Rj és R2 közül az egyik hidrogénatomot 5 és a másik hidroxil-, kis szénatomszámú alkanoiloxi-, N-(kis szénatomszámú)-alkil-karbamoiloxi- vagy N-fenil-karbamoiloxi-csoportot jelent vagy Rj és R2 együtt oxigénatomot jelentenek) azzal jellemezve, hogy 1 -izovaleroiloxi-4-izovaleroiloximetil-7-acetoxi- 10 -8-spiro-oxirano-l,9-dihidro-ciklopenta[c]piránt, (didrovaltratum) « vagy azt tartalmazó extraktumot ecetsavban — előnyösen jégecetben - vagy alkoholban valamely hidrogénhalogeniddel reagáltatunk, alkoholban történő reagáltatása esetén a kapott 8-alkoxi- 15 illetve 8-aralkoxi-vegyületet salétromsavval ecetsavban — előnyösen jégecetben — végrehajtott éterhasítással a megfelelő 8-hidroxi-vegyületté alakítjuk, majd a kapott (HA) általános képletű 8-hidroxi-3-halogénmetü-4-acetoxi-10- metilén-2,9-dioxa-triciklo- 20 [4,3,l,03>7]dekánt (ahol Hal jelentése halogénatom és Ac jelentése acetilcsoport) egy (IIIA) általános képletű laktonná (ahol Ac és Hal a fenti jelentésű) oxidáljuk, a kapott laktont hidrogénnel palládium/szén katalizátor jelenlétében egy (IVA) átalá- 2$ nos képletű l-halogénmetil-4-metil-7-acetoxi- -2-oxa-biciklo[3,2,l]okt-3-én-8-karbonsawá (ahol Ac és Hal a fenti jelentésű) hidrogénezzük, a kapott savat valamely fémhidriddel a megfelelő (VA) általános képletű primer alkohollá (ahol Ac és Hal a fenti 30 jelentésű) redukáljuk, a kapott alkoholt halogénnel halogénezett szénhidrogénben történő oxidativ gyűrűzárással egy (VIA) általános képletű 10-halogén-10-metil-3-haIogénmetil-4-acetoxi- 2,9-dioxa-triciklo[4,3,l,03>7]dekánná alakítjuk (ahol X halogénatom és Ac és Hal a fenti jelentésű), a halogénatomokat hidrogénnel Raney-nikkel és erős bázis jelenlétében lehasítjuk mikoris egyidejűleg az észter is lehidrolizál, az ily módon kapott (VII) képletű 3,10-dimetil-4/?-hidroxi-2,9-dioxa- triciklo[4,3,1,03>7]dekánt adott esetben valamely karbonsavanhidriddel vagy -kloriddal illetve alkilizocianáttal vagy karbaminsavészterrel történő reagáltatással a megfelelő kis szénatomszámú alkanoiloxi- illetve N-(kis szénatomszámú)-alkil- vagy N-fenil-karbamoiloxi-származékká alakítjuk vagy adott esetben a 4-hidroxi-csoport oxidációja útján a (VIII) képletű dekanonná alakítjuk, e vegyületet adott esetben valamely fémhidriddel a (IX) képletű 4a-hidroxi-dekánná redukáljuk, majd a kapott vegyületet adott esetben valamely karbonsavanhidriddel vagy -kloriddal illetve alkilizocianáttal vagy karbaminsavészterrel történő reagáltatással a megfelelő kis szénatomszámú alkanoiloxi- illetve N-(kis szénatomszámú)-alkil- vagy N-fenil-karbamoiloxi-származékká alakítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás továbbfejlesztése gyógyászati készítmények előállítására azzal jellemezve, hogy valamely (I) általános képletű vegyületet, (ahol Rt és R2 jelentése az 1. igénypontban megadott) mint hatóanyagot nem-toxikus iners gyógyászati felhasználásra alkalmas szilárd vagy folyékony hordozóanyagokkal összekeverünk és gyógyászati felhasználásra alkalmas formában kikészítünk. 6 ábra A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 814182 - Zrínyi Nyomda, Budapest 7
