176688. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,9-dioxa- triciklo[4,3,1,0 index3fent,7]-dekánok előállítására
9 176688 10 juk. A maradékot kovasavgéloszlopon kromatografáljuk és növekvő étertartalmú (50%-ig) n-hexán-éter elegyekkel eluáljuk. 3,25 g olajos nyersterméket kapunk, kitermelés: az elméleti érték 44%-a. A (IX) képletű vegyület összegképlete Ci0Hi6O3, molekulasúly: 184,23, [a]|® = +29° (metanolban). 10. példa A (X) képletű 4/3-acetoxi-3,10-dimetil-2,9-dioxa-triciklo[4,3,l,03>7] dekán előállítása a (VII) képletű vegyülétből. 10 g nyers (VII) képletű vegyületet 10 ml piridin és 10, ml ecetsavanhidrid elegyében oldunk és egy éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A reakcióelegyet a következőképpen dolgozzuk fel: A reakcióelegyet 0 °C-on keverés közben 10 ml etanollal lassan elegyítjük, szobahőmérsékleten további 30 percen át keveqük, 80 °C-on bepároljuk. A maradékot 20 ml etanolban felvesszük, majd 80 °C-on ismét bepároljuk. A maradékot kovasavgél-oszlopon növekvő étertartalmú (20%*ig) n-hexán/ éter elegyekkel eluáljuk. 4,0 g olajos tisztított terméket kapunk. A (X) képletű vegyület összegképlete C12H1S04, molekulasúlya: 226,26, [a]p°=+560 (metanolban). 11. példa A (XI) képletű 4j3-metilkarbamoiloxi-3,10*dímetil-2,9-dioxa- triciklo[4,3,l,03>7] dekán előállítása a (VII) képletű vegyületből. 5 g (VII) képletű vegyületet 50 ml metilénkloridban oldunk, 6,8 ml metilizocíanáttal és katalizátorként 1,08 g fenilhiganyacetáttal elegyítünk és szobahőmérsékleten 1—2 órán át állni hagyjuk. A reakcióelegyet a következőképpen dolgozzuk fel: A reakcióelegyhez 10 ml etanolt adunk, majd bepároljuk. A bepárlási maradékot kóvasavgél-oszlopon kromatografáljuk és növekvő kloroformtártalmú (50%-ig) széntetraklsrid-kloroform elegyekkel eluáljuk, Éteres kristályosítás után 2,89 g tisztított terméket kapunk, kitermelés: az elméleti érték 44,1%-a. A (XI) képletű vegyület‘összegképlete Ci 2Hj 904N, molekulasúlya 241,27. Op.: 104 °C (Kofler, nem-korrigált) £«]|)0 = +75" (metanolban). 12, példa A (XII) képletű 4a-metilkarbamoiloxi-3,10-dimetil-2,9-díoxa- -tríciklo[4,3,1,03-7 jdekán előállítása a (IX) képletű vegyületből. 5 g (IX) képletű vegyületet 50 ml metilénkloridban oldunk, 4,65 ml metílizodanáttal és katalizátorként 1,08 g fenilhiganyacetáttal elegyítjük és szobahőmérsékleten kb, 2 órán át állni hagyjuk.  reakcióelegyet a következőképpen dölgazzok fel: A reakcióelegyet 10 ml etanoiál elegyítjük ás bepároljuk. A bepárlási maradékot kovas«vglhe»l®p©-a kromatografáljuk és 20-50% kloroformot tartalmazó széntetraklorid-kloroform elegyekkel eluáljuk. 3,0 g kristályos (XII) képletű vegyületet kapunk, kitermelés: az elméleti érték 45,7%-a. A (XII) képletű vegyület összegképlete C12H19O4N, molekulasúlya 241,27, op.: 109 °C (Kofler, nem-korrigált), [a]p° =+26° (metanolban). 13. példa # A (XIII) képletű 4a-acetoxi-3,10-dimetiI-2,9-dioxa-tnciklo[4,3,l,03>7jdekán előállítása a (IX) képletű vegyületből. 8,0 g (IX) képletű vegyületet 8 ml piridin és 8 ml ecetsavanhidrid elegyében oldunk és egy éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A reakcióelegyet a következőképpen dolgozzuk fel: A reakcióelegyet kloroformmal háromszoros térfogatra hígítjuk. Az oldatot előbb jégben híg sósavval majd féligtelített vizes kálium-karbonát-oldattal kirázzuk. A, vizes oldatokat külön-külön kloroformmal extraháljuk. Az egyesített kloroformos fázisokat nátrium-szulfát felett szárítjuk, aktívszénnel kezeljük, majd szűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A maradékot kovasavgél-oszlopon kromatografáljuk és növekvő éter-tartalmú (30%-ig) n-hexán/éter elegyekkel eluáljuk. 7,1.6 g kristályos (XÜJ) képletű vegyületet kapunk, kitermelés: 73,19í. A (XIII) képletű vegyület összegképlete Ci2H1s04, molekulasúlya: 226,26, op.: 85°C, fájj,0 = +49° (metanolban). 14. példa A (XIV) képletű 4(l-izopropilkarbamoiloxi-3,10- -dimetil-2,9- dioxa-tricikloj4,3,1,03 - 7 jdekán előállítása a (VII) képletű vegyületből. 1 g (VII) képletű vegyülettel 9 ml diklórmeíánban oldunk, 1,8 ml izopropil-izocianáttal és katalizf torként 180 mg fenilhiganyacetáttal elegyítjük és a reakcióelegyet 2 órán át visszafolyátó hűtő alkalsnazása mellett forraljuk. Ezután 5 ml metanolt adunk hozzá és bepároljuk. A bepárlási maradékot kovasavgél-oszlop©n növekvő étertartalmú (100%-ig) n-hexán/éter elegyekkel eluáljuk. Az eluátumok bepárlása után 1,1 g olajos (XIV) keletű vegyületet kapunk, kitermelés: az elméleti érték 75,2%-a. A (XIV) képletű vegyület összegképlete C14H2jN04, molekulasúlya 269,44, [ajjp2 = +65,5Ú (metanolban). 15. példa A (XV) képletű 4(ffenilkarbamoiloxi-3,10-dimetil-2,9-dioxa-triciklo- [4,3,1s03,7 Jdekán előállítása a (VII) képletű vegyületből. 1 g (VII) képletű vegyületet 9 ml diklórmetánban oldunk, 1,8 ml fenilizocíanáttal és 180 g fenilhíganyacetát-katalizátorral elejtjük és 2 órán át szobahőmérsékleten keveqük. Ezután 5 ml metanolt adunk hozzá, majd bepároljuk. A maradékot kovasavgéloszlopon kromatografáljuk és növekvő étertartalmú (100%-ig) n-hexán-éter elegyekkel eluáljuk. Az eluátum bepádása után kapott maradékot éterből kristá-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
