176685. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil-alkanol-származékok előállítására
11 176685 12 metil-magnéziumjodiddal való reagáltatás útján az alábbi vegyületet is: l-bróm-3-(4’-fluor4-bifenilil)-bután-3-ol, Olvadáspont: 72-74 °C, hozam: 75%. 8. példa Az 1. példában leírtakkal egyező módon állítjuk elő a megfelelő 4{3-klór-butiril)-bifenil- illetőleg 4- (3 -ki ór-butiril)-difeniléter-származékokból metil-magnéziumjodiddal való reagáltatás útján az alábbi vegyületet is: l-klór4-(4Mhior4-bifenilil)-pentán4- -ol, Olvadáspont: 70—72 C, hozam: 66%. 9. példa 27,9 g l-klór-3-(4’-fluor4-bifenilil)-bután-3-ol, 8,7 g kálium-fluorid, 10 ml etilén-glikoí és 5 ml dietilén-gükol elegyét 8 óra hosszat melegítjük 140-150 °C hőmérsékleten. A reakcióelegyet ezután lehűtjük és a szokásos módon feldolgozzuk, így termékként l-fluor-3-(4’-fluor4-bifenilil)-bután-3-olt kapunk, amely 90-92 °C-on olvad. Hozam: 46%. 10. példa 7,6 g nátrium-cianid 100 ml dimetil-szulfoxiddal készített oldatához 80 DC hőmérsékleten hozzáadjuk 27,9 g l-ldór-3-(4’-fluor4-bifenilil)-bután-3-ol 60 ml dimetilszulfoxiddal készített oldatát. Az elegyet 6 óra hosszat melegítjük 80-90 °C hőmérsékleten, majd jégre öntjük és a szokásos módon feldolgozzuk. így termékként l-eiano-3-(4’-fluor4- -bifenilil)-bután-3-olt kapunk, amely 118— —120 °C-on olvad. 11-13. példa A 10. példában leírtakkal egyező módon állítjuk elő a megfelelő 1-klór-vegyületekből nátrium-cianiddal való reagáltatás útján az alább felsorolt 1-dano-származékokat: 11 12 13 11. l-ciano-3-(4-bifenilil)-bután-3-ol,-olvadáspont: 95-96 °C, hozam: 72%. 12. l-cíano-3-(4’-klór4-bifenilil)-bután-3-ol, olvadáspont: 136—138 °C. 13. 1 -ciano- 3- [4-(p-kl ór-fenoxi)-fenil ]-bután-3-ol, olvadáspont: 68—70°C, hozam: 65%. 14. példa 2,67 g l-ciano-4-(4-fenoxi-fenil)-bután-3-olt 20 ml ecetsavban oldunk, az oldathoz keverés közben 20 °C hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 0,8 g klór 20 ml ecetsavval készített oldatát, az elegyet még 1 óra hosszat keverjük, majd bepároljuk és a maradékot a szokásos módon feldolgozzuk. így termékként 1 -ciano-3-[4-(p-klór-fenoxi)-fenil]-bután-3-olt kapunk, amely 68—70 °C-on olvad. Hozam: 63%. 15. példa 12,7 g l-bróm-2-fluor-etánból és 0,7 g lítiumból 200 ml tetrahidrofuránban 2-fluor-etil-lítium-oldatot készítünk és ehhez nitrogén-légkörben, 5-10 °C hőmérsékleten hozzácsepegeljük 21,4 g 4-(p-fluor-fenil)-acetofenon 300 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát. Az elegyet 20 °C hőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük, majd a képződött p-F-C6H4-p-C6- H4-C(OLi)(CH3)-(CH2)2F képletű alkoholátot 50 ml víz, majd 150 ml 3n kénsavoldat keverés közben történő hozzácsepegtetése útján hidrolizáljuk. A reakcióelegyet azután a szokásos módon feldolgozzuk és így termékként l-fluor-3-(4’-fluor4- -bifenilil)-bután-3-olt kapunk, amely 90—92 °C-on olvad. Hozam: 42%. 16. példa 2,51 g 4’-fluor4-bróm-bifenilből és 0,24 g magnéziumból 100 ml éterrel 4’-fluor4-bifenilil-magnézium-bromid oldatot készítünk, majd ezt 20 °C hőmérsékleten, keverés közben hozzácsepegtetjük 0,9 g l-fluor-bután-2-on 40 ml éterrel készített oldatához. Az elegyet még .2 óra hosszat keveqük, majd a képződött alkoholátot jég és telített vizes ammóniúm-klorid-oldat hozzáadása útján elbontjuk és az elegyet a szokásos módon feldolgozzuk. így termékként l-fluor-3-{4’- fluor4-bifenilil)-bután-3- -olt kapunk, amely 90-92 °C-on olvad. Hozam: 53%. 17. példa 2,78 g l-klór-3-(4’-amino4-bifenilil)-bután-3-olhoz - amelyet l-klór-3-(4-bifenilil)-bután-3-ol nitrálása és a kapott l-klór-3-(4’-nitro4-bifenilil)- bután-3-ol redukálása útján állítjuk elő,— 0°C hőmérsékleten 3 ml tömény sósavat adunk, majd keverés közben, ugyancsak 0°C hőmérsékleten 1,4 g nátrium-nitrit 6 ml vízzel készített oldatát adjuk hozzá. Ezután 0,7 g bórsav 1,5 g 60%-os hidrogén-fluoriddal készített oldatát adjuk az elegyhez, 40 percig keverjük, majd leszűrjük, a kapott terméket vízzel, metanollal és éterrel mossuk, majd megszárítjuk. Az így kapott diazónium-fluor-borátot körülbelül 150 C hőmérsékleten a bomlás befejeződéséig melegítjük. így termáiként l-klór-3- -(4’-fluor-bifenilil)-bután-3-olt kapunk, amely 78—79 °C-on olvad. Hozam: 59%. 18. példa 2,78 g l-klór-3-(4’-ammo4-bifeniffl)-bután-3-olt 30 ml 10%-os sósavban oldunk, az oldathoz 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
