176679. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triaril-metán-dikarbonsav-származékok előállítására
11 176679 12 2. példa 25 g tereftalaldehidet részletekben keverés közben 20—25 °C-ra való hűtés közben 300 ml 98súly%-os kénsav és 23 ml víz elegyéhez adunk. Az elegyhez keverés közben 58 g o-krezotsavat (2-hidroxi-3-metil-benzoesav) adunk gyorsan, majd a reakcióelegyet 20—25 °C-on további 16 órán át keverjük. A reakcióelegyet 1,5 liter jegesvízbe öntjük, a kiváló szilárd anyagot szűrjük, vízzel mossuk és 50 tf%-os vizes acetonból átkristályosítjuk. A kapott 4”-formil-4,4’-dihidroxi-5,5’- dimetil-3,3’-trifenil-metán-dikarbonsav 274—277 °C-on bomlás közben olvad. Kitermelés: 72,8 g (93%). Analízis: C24H20O7‘ képletre számított: C =68,5%, H =4,8%, talált: C =68,3%, H =4,9%. 3. példa 16,0 g hidroxilamin-hidrokloridot 20-25 °C-on 42,0 g 4”-formil-4,4’- dihidroxi-5,5’-dimetil-3,3’-trifenilmetán-dikarbonsavnak 300 ml víz és 25 ml vizes ammónium-oldat (sűrűség 0,88) elegyével képezett oldatához adunk. A reakcióelegyet ugyanezen a hőmérsékleten keverjük 1 órán át, majd a pH-t kb. 20 nil jégecet hozzáadásával 4-re állítjuk be. A kiváló szilárd anyagot szüljük, vízzel mossuk és ecetsavnak vizes ammónia és aceton elegyével képezett oldatával kicsapjuk. A kapott 4”-formil-4,4’-dihidroxi-5,5 ’-dimetil-3,3 trifenilmetán-dikarbonsav-oxim 275—277 °C-on olvad (bomlás). Kitermelés:42 g (97%). Analízis: C24H2i07N képletre számított: C =65,1%, H =4,8%, N = 3,3%, talált: C = 65,0%, H = 4,9%, N = 3,3%. 4. példa 4,35 g 4”-formil-4,4,-dihidroxi-5,5’-dimetil-3,3’trifenilmetán-dikarbonsav-oximhoz 2,1 ml ecetsavanhidridet adunk és a reakcióelegyet 24 órán át viszszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyet 20-25 °C-ra hűtjük, majd kb. 40 ml 2 n‘vizes nátriumhidroxid-oldattal erőteljesen keverjük, miközben a pH-t 11 körüli értéken tartjuk. A vizes fázist elválasztjuk, és sósavval pH = 3 értékre savanyítjuk. A kiváló szilárd anyagot szüljük, vízzel mossuk és metanol-acetonitril elegyből áikiistályosítjuk. 4”-ciano-4,4’-dihidroxi- 5,5’-dimetil-3,3’-trifenilmetán-dikarbonsavat kapunk. Op.: 287— —289 °C (bomlás ). Kitermelés: 1,2 g (29%). Analízis: C24Hi9Ó6N képletre számított: C = 69,1%, H = 4,6%, N = 3,4%, talált: 0=68,9%, H =4,7%, N = 3,4%. 5. példa 2,0 g 4,4’-diacetoxi-5,5 ’-dimetil-4”-nitro-3,3’-trifenilmetán- dikarbonsav 20 ml 50%-os tf%-os vizes ecetsav és 5 ml 2 n sósav elegyét 2 órán át 95-100 °C-on melegítjük. A szilárd anyagot szűrjük, vízzel mossuk és vizes etanolból átkristályosítjuk. A kapott 4,4”-dihidroxi-5,5’-dimetil-4”- nitro-3,3’-trifenilmetán-dikarbonsav 275—278 °C-on olvad. Kitermelés: 40—50%. Analízis: C23H! 908N képletre számított: C = 63,2%, H = 4,3%, N = 3,2%, talált: C= 63,0%, H = 4,4%, N = 3,1%. 6. példa 5 súlyrész finoman elporított 4”-ciano-4.4'-dih i droxi-5,5 ’- dimetil-3,3 ’-trifenilmetáE-díkarbonsav és 10 súlyrész vazelin elegy ét 85 súlyrétz megolvasztott fehér vazelinhez adjuK. Á kapott eiegyeí 20-25 °C-ra hűtjük erő1 keverés közben, míg humán felhasználásra alkalmas egyenletes kenőcsöt kapunk. A fenti eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy hatóanyagként 4”-ciano-4,4’-dihidroxi-5,5’-dimetil-3,3’-trifenilmetán- dikarbonsav helyett valamely, az 1. példában megadott vegyületet alkalmazunk. 7. példa 1 súlyrész 4”-ciano-4,4’-dihidroxi-5,5’-dimetil-3,3’-trifenilmetán-dikarbonsavat 80 súlyrész izopropilalkoholban 40—50°C-on oldunk, majd az oldatot 20-25 °C-ra hütjük. Ezután 16 súlyrész vizet adunk hozzá, gyors keverés közben 3 súlyrész „Carbopol” 940-t* adunk az elegyhez és addig keverjük míg humán felhasználásra alkalmas teljesen diszpergált gélt kapunk. A fenti eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy hatóanyagként 4”-ciano-4,4’-dihidroxi-5,5’-dimetil-3,3’-trifenilmetán-dikarbonsav helyett valamely, az 1. példában felsorolt vegyületet alkalmazunk. x „Carbopol” 940 = karboxipolimetilén gélképző anyag (forgalombahozó cég: B.F. Goodrich Chem. Co. Cleveland USA — a „Carbopol” szó védjegy). 8. példa 9 súlyrész cetosztearilalkohol, 7 súlyrész vazelin, 2 súlyrész szobitmonosztearát, 2 súlyrész poliszorbát 60 és 1 súlyrész finomelosztású 4”-ciano-4,4’-dihidroxi- 5,5’-dimetil-3,3’-trifenilmetán-dikarbonsav elegyét 65—70 °C-ra való melegítés közben megolvasztjuk. A kapott ömledékhez keverés közben 69 súlyrész vizet adunk. Az elegyet keverés közben lassan 20—25 °C-ra hűtjük, míg humán felhasználásra alkalmas homogén krémet kapunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
