176621. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új kisomega-amino-alkokxialkánok és gyógyászatilag elfogadható sóinak előállítására
7 176621 8 b) l-Fenil-2-(3'-dimetilamino-n-propoxi)-2-n-propil-n-propil-n-pentán 0,1 mól l-fenil-2-(3'-toluolszulfoniloxi-n-propoxi)-2- -n-propil-n-pentánt visszafolyató hűtő alatt melegítünk 0,25 mól dimetilaminnal 50 ml száraz toluolban 2 óra hosszat. Hűtés után a reakcióelegyet 3x50 ml-es víz adagokkal mossuk, a szerves fázist szárazra pároljuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk. A kapott l-fenil-2-(3'-dimetilamino-n-propoxi)-2-n-propil-n-pentán 134 °C-on desztillál 0,6 torr nyomáson, n“-1,4958. Az ekvimoláris mennyiségű fumársavval alkoholban 5 képzett sót éterrel kicsapjuk, miután az oldat térfogatát bepárlással csökkentettük. A hidrogénfumarát só olvadáspontja 68—70 °C. Az amin-szintézis és a sóképzés össz-termelése: 77%. 2. példa Az 1. példában leírt módon az alábbi vegyületeket állítottuk elő: RJ n m i R3 R4 5/R* fp. °C/torr 20 nD termelés °/o bidrogénfumarát op. °C etilpentil-3 0 fenil-H— metil-137/0,4 1,4917 83 65—67 propilpropil-3 0 p-tolil-H— metil-120—127/0,1 1,4948 82 89—90 etilpentil-3 0 p-tolil-H— metil-138/0,1 1,4940 76 64—69 etilpentil-3 0 p-F-fenil-H— metil-138/0,1 1,4830 77 78—80 propilpropil-3 1 fenil-H— metil-125—130/0,05 1,4950 44 78—79 etilpentil-2 1 fenil-H— metil-130/0,03 1,4955 34 83—86 3. példa Az 1. példában leírt módon a következő vegyületeket állítottuk elő: R1 R1 R* a m R* R5/Re A só op.-ja °C 1. metilbutilp-tolil-2 0 H— CH3— 72—73 2. butilbutilp-fluor-fenil-3 0 H— ch3— 90—91 3. hexilmetilfenil-3 0 H— ch3— 65—66 4. hexilmetilp-tolil-3 0 H— ch3-96—97 5. hexilmetilp-fluor-fenil 3 0 H— ch3— 84—85 6. izoamilmetilfenil-3 0 H— ch3— 100—101 7. izoamilmetilp-tolil-3 0 H— ch3— 97—98 8. izoamilmetilp-fluor-fenil-3 0 H— ch3-100—102 9. metilizoamilfenil-3 1 H— ch3— 75—77 10. propilmetilfenil-3 0 H— ch3— 82—86 11. pentiletilfenil-3 1 ch3— ch3— 28—29 12. izoamilmetilciklohexil-3 0 H— ch3— 94—95 13. propilpropilciklohexil-3 0 H— ch3— 98—99 14. pentiletilciklohexil-3 0 H— ch3— 89—91 15. butilbutilciklohexil-3 0 H— ch3— 103—104 4. példa a) 0,1 mól 2-fenil-4-hidroxi-4-etil-n-nonánt (n|>0= »1,5013, fp.: 124 °C/0,2 torr) 30 ml száraz benzolban oldunk és cseppenként intenzív keverés közben 0,1 mól finoman porított nátriumamid 30 ml száraz benzollal képzett szuszpenziójához adjuk 30 percen keresztül. A reakció elegyet 2 óra hosszat melegítjük visszafolyató hűtő alatt. Miután 35—40 °C-ra lehűtöttük az elegyet, 0,11 mól dimetil-aminopropil'kloridot adunk hozzá 20 ml száraz benzolban. A reakcióelegyet további 6 óra hosszat melegítjük visszafolyató hűtő alatt, majd lehűtjük, 3 x 50 sál vízzel mossuk. Az oldószert bepárlással eltávolítjuk és az olajos maradékot vákuumban frakcionált desztillációval tisztítjuk. 48%-os termeléssel kapjuk a 2-fenil-4-(3'-dimetilamino-n-propoxi)-4-etil-n-nonánt. n“= 1,4868, fp.: 148 °C/0,5 torr. b) 0,1 mól 2-fenil-4-(3’-dimetilamino-n-propoxi)-4- -etil-n-nonáat 50 ml etilalkoholban feloldunk és a kapott oldatot 0,1 mól fumársav 50 ml forró etilalkohollal képzett oldatához adjuk. Az oldatot bepárlással besűrítjük, jéggel hűtjük és a dietiléterrel kicsapott só a 2-fenit4-i3'-diiœtil-amino-n-propoxi)-4-etil-n-nonàn~ hidrogén-fumarát. Termete : 97%, op. : 28—29 °C. (Az alacsony olvadáspont az izomerelegy jelenlétének tulajdonítható.) 55 60 65 4
