176612. lajstromszámú szabadalom • Eljárás allantion előállítására
3 176612 4 A salétromossavat leginkább sói formájában adagoljuk, mégpedig egy mól glioxálra 4,10-3—8,10'~2 3 mól menynyiségben. Előnyösen nátrium-nitritet használunk. Az oxidáló szert, tehát a salétromsavat vagy a nitrogénoxidokat a glioxálra számított ekvimoláris mennyi- 5 ségben visszük reakcióba. Előnyösen úgy járunk el, hogy a katalizátorként használt nátrium-nitrit teljes mennyiségének kétötödét a glioxál-oldathoz adjuk, majd a megmaradt háromötöd részt a salétromsavban feloldjuk és az oldatot a glioxál- 10 oldathoz csepegtetjük. Ily módon a katalizátor koncentrációját közel állandó értéken tudjuk tartani. A nitrogénoxidok közül oxidálószerként például nitrogénmonoxidot vagy nitrogéndioxidot alkalmazhatunk. Előnyösen levegő és nitrogéndioxid elegyét hasz- 15 náljuk fel, amikoris egy mól glioxálra egy mól nitrogéndioxidot számítunk. Az erős ásványi sav ammóniumsója lehet például ammónium-szulfát, -nitrát, -klorid vagy -foszfát. Egy mól glioxálra 0,04—0,2 mól ammóniumsót adagolunk. 20 Az oxidálást előnyösen 40—60 °C hőmérsékleten végezzük. Az oxidáció befejezte után a most már glioxilsav-hidrátot tartalmazó oldatot szüljük, majd karbamiddal reagál tatjuk oly módon, hogy egy mól glioxálra számítva 2—6 mól karbamidot adagolunk, és a reakcióelegyet 5—10 órán át 40—90 °C-on, előnyösen 60—80 °C-on tartjuk. Utána a reakcióelegyet 30 °C-ra hűtjük és a kivált allantoint leszívatjuk. A kiindulási glioxálra vonatkoztatva az eljárás kitermelése mintegy 40%. 1. példa 13,14 kg 40%-os glioxál-oldatot (d=l,270 g/cm3) összekeverünk 0,5 liter tömény kénsav 3 liter vízzel ké- 35 szített oldatával. Az oldathoz 1,8 g kobalt(II)-nitrát-hexahidrátot adunk. Az elegyet 50—60 °C-ra felmelegítjük, majd keverés közben 20 g nátrium-nitritet adunk hozzá. Utána a reakcióelegyhez 6 liter tömény salétromsav (d=1,40 g/cm3) és 30 g nátrium-nitrit 4,2 liter vízzel 40 készített oldatát csepegtetjük hűtés és keverés mellett olyan ütemben, hogy a reakcióhőmérsékletet 40 és 60 °C közötti értéken tudjuk tartani. A hozzácsepegtetés ideje 4—6 óra. Utána az elegyet 30 percig állni hagyjuk, 2,4 kg ammónium-szulfátot adunk hozzá, majd néhány órán át 6—10 °C-ra hűtve tartjuk. Szülés után a szűrletet 14,5 kg karbamiddal elegyítjük, állandó keverés közben 70 °C-ra felmelegítjük, és 10 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. A 30 °C-ra lehűtött reakcióelegyből kivált allantoint leszívatjuk és hideg vízzel mossuk. 6,3 kg (az elméleti hozam 44%-a) allantoint kapunk, amely 233—235 °C-on olvad (átkristályosítás vízből). 2. példa 1,97 kg 40%-os glioxál-oldatot (d=l,27 g/cm3) összekeverünk 75 ml tömény kénsav 450 ml vízzel készített oldatával, 0,27 g kobalt(II)-nitrát-hexahidrátot adunk hozzá, és az oldatot 45—50 °C-ra felmelegítjük. Ezt követően 1 mól glioxálra számítva 1 mól nitrogéndioxidot vezetünk be hűtés közben 4 órán át úgy, hogy a hőmérsékletet 45—50 °C között tudjuk tartani. 30 perces utóreakció után 400 g ammónium-szulfátot adunk az elegyhez, majd azt 5—10 °C alá hűtjük és néhány órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Szűrés után a szűrlethez 2,2 kg karbamidot adunk, és a reakcióelegyet állandó keverés mellett 10 órán át 70 °C-on tartjuk. A 30 °C-ra lehűtött oldatból kivált allantoint leszívatjuk és hideg vízzel mossuk. Az anyalúgot 5 °C-ra hűtve további frakció nyerhető. 900 g (az elméleti hozam 42%-a) allantoint kapunk, amely vízből átkristályosítva 234— 235 °C-on olvad. 3. példa 1,97 kg 40%-os glioxál-oldatot (d=l,27 g/cm3) összekeverünk 75 ml tömény kénsav 450 ml vízzel készített oldatával, hozzáadunk 0,27 g kobalt(II)-nitrát-hexahidrátot, és az elegyet 45—50 °C-ra melegítjük. Utána hűtés közben nitrogénmonoxid és levegő elegyét vezetjük az 25 oldatba 4 órán keresztül olyan ütemben, hogy a hőmérséklet 45—50 °C fölé ne emelkedjék. 30 perc utóreakció után 400 g ammónium-szulfátot adunk a reakcióelegyhez, majd azt néhány órán át 5—10 °C közötti hőmérsékleten tartjuk. Az elegyet szűrjük, a szűrlethez 2,2 kg 30 karbamidot adunk, és állandó keverés közben 10 órán át 70 °C-on tartjuk. A 30 °C-ra lehűtött oldatból kivált allantoint leszívatjuk és hideg vízzel mossuk. Az anyalúgot 5 °C-ra hűtve további allantoint választunk le. Hozam : 43% ; op. : 232—234 °C. Szabadalmi igénypont Eljárás allantoin előállítására glioxilsav és karbamid reagáltatása útján, azzal jellemezve, hogy glioxált 40— 85 °C-on, előnyösen 40—60 °C-on a) 1 mól glioxálra számítva 3,10~5—6,10~4 mól vízben oldható kobaltsó, előnyösen kobalt-nitrát és 45 4,10~3—8,10-3 mól salétromossav vagy annak sója jelenlétében salétromsavval, Vagy b) 1 mól glioxálra számítva 3,10~5—6,10-4 mól vízben oldható kobaltsó, előnyösen kobalt-nitrát jelenlétében nitrogénoxiddal vagy nitrogénoxid-tartalmú gáz-50 eleggyel glioxilsawá oxidálunk, amiköris az oxidálószert ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk, majd valamilyen erős ásványi sav ammóniumsóját, előnyösen ammónium-szulfátot adunk az elegyhez 1 mól glioxálra számítva 0,04—0,2 mól meny-55 nyiségben, utána a reakcióelegyet szűrjük, és a szűrletet önmagában ismert módon 50—80 °C-on 1 mól glioxálra számítva 2—6 mól karbamiddal 5—10 órán át reagáltatjuk. A kiadásért felel : a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 81.1240.ÖM% Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István 2
