176610. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklobutanonok előállítására
9 176610 10 1. példa Az 1. táblázatban felsorolt koncentráció-értékek és mólarányok betartásával öt kísérletet végzünk. A kísérletek eredményeit ugyancsak az 1. táblázatban ismertetjük. 1. táblázat Kísérlet száma Koncentráció, mól/1 Mólarány „A” vegjrfilet hozama °/o DMB DCAC DMB: : DCAC Zn : DCAC í. 0,24 0,77 0,31 9,2 22 2. 0,24 0,32 0,75 7,4 57 3. 0,24 0,18 1,33 10,0 52 4. 0,49 0,10 5,00 2,0 >90 5. 1,96 0,10 20,00 2,0 >90 2. példa A korábban ismertetett körülmények között öt kísérletet végzünk. Valamennyi kísérletben a DMB és DCAC koncentrációját 0,24 mól/liter értékre állítjuk be, és a Zn : DCAC mólarányt a 2. táblázatban megadott módon változtatjuk. Az eredményeket a 2. táblázatban közöljük. 2. táblázat Kísérlet száma Zn : DCAC mólarány • -S -t „A” vegyűlet hozama, % 1. 1,0 17 2. u 27 3. 1,5 58 4. 2,0 62 5. 4,0 64 3. példa A korábban megadott körülmények között öt kísérletet végzünk. Valamennyi kísérletben ekvimoláris mennyiségű DMB-t és DCAC-t használunk fel, és a Zn : DCAC mólarányt 2-re állítjuk be. A DCAC koncentrációját a 3. táblázatban közöljük. A 4. és 5. kísérletben a DCAC-t 16, illetve 24 óra alatt adagoljuk be. Az eredményeket a 3. táblázatban közöljük. 3. táblázat Kísérlet száma DCAC koncentrációja mól/1 „A” vegyűlet hozama, % í.* 0,24 62 2. 0,42 41 3. 0,84 38 4. 0,42 38 5.-0,84 37 * Azonos a 2, példában ismertetett 4; az. kísérlettel. 4. példa A korábban megadott körülmények között három kísérletet végzünk, azonban a DMB-t a DCAC-vel elegyítve adjuk a cink-granulátum éteres szuszpenziójához. A kísérletekben a Zn : DCAC mólarányt 2-re állítjuk be. A DCAC koncentrációját, a DMB:DCAC mólarányt és az elért eredményeket a 4. táblázatban közöljük. 4.táblázat Kísérlet száma DCAC koncentrációja, mól/1 DMB: DCAC mólarány „A” vegyűlet hozama, % í. 0,42 1,0 53 2. 0,42 i,i 52 3. 0,84 1,0 42 A 4. példa 1. és 3. sz. kísérletében a 3. példa 2. és 3. sz. kísérletében felhasználttal azonos DCAC-koncentrációt alkalmazunk. A 4. példában megadott módon eljárva az „A” vegyületet nagyobb hozammal kapjuk. 5. példa A kísérlet E kísérletben a DMB : DCAC mólarányt 0,75-re, míg a Zn : DCAC mólarányt 7,4-re állítjuk be. A lombikba 400 ml dietilétert töltünk; a DCAC koncentrációját 0,16 mól/100 ml oldószer értékre állítjuk be. A DCAC beadagolás után a reakcióelegyet további 2 órán át keverjük; egyébként a fent ismertetett módon járunk el. Az „A” vegyületet 57%-os hozammal kapjuk. B kísérlet (összehasonlító kísérlet): 50 ml dietiléter, 0,012 mól DCAC és 0,036 mól granulált cink (legnagyobb élhossz: 1 mm) szuszpenzióját erélyes keverés és visszafolyatás közben forraljuk. 16 órás keverés után a DCAC teljes mértékben elreagált. A cinket dekantálással eltávolítjuk, és a kapott folyadékfázishoz 0,012 mól DMB-t adunk. Az elegyet 3 órán át 34 C°-on erélyesen keveijük. Ez idő elteltével a reakcióelegyben nem mutatható ki ciklobutanon. A 6—10. példában ismertetésre kerülő kísérleteket a . következőképpen hajtjuk végre: Háromnyakú gömblombikba 10 mmól DCAC-t, 0,6 mmól káliumjodidot, 96 mmól cinkforgácsot (legnagyobb élhossz: 0,841 mm) és 20 ml oldószert mérünk be. Az így kapott reakcióelegy kezdeti hőmérséklete 38 C°. Az elegyet 43 C°-ra melegítjük, 1 órán át keverjük, majd az elegy be egyetlen részletben 48 mmól (5,7 ml) DMB-t adunk. Ezután az elegybez 35 perc alatt 52 mmól DCAC-t adunk, és a kapott elegyet további 1,25 órán át keveijük (a keverő forgási sebessége: 2000 fordulat/perc). 6. példa Az 5. táblázatban felsorolt oldószerek alkalmazásával hat kísérletet végzünk. Az 5. táblázatban az „A” vegyület DCAC-re vonatkoztatott hozamát is megadjuk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
