176605. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N,N-bisz-(1-formamidok-2,2,2-triklóretil)-piperazin előállítására
176605 MAGYAR népköztársaság SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1978. III. 31. Nemzetközi osztályozás : (Rí—662) C 07 D 241/00 A 01 N 9/20 Közzététel napja: 1980. VIII. 28. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1981. XII. 31. Feltalálók: Szabadalmas: dr. Kreidl János oki. vegyész, 30%, Richter Gedeon Vegyészeti Gyár Visky György vegyészmérnök, 25%, Rt., Budapest dr. Czibula László vegyészmérnök, 25%, dr. Turcsányi Péter vegyészmérnök, 10%, dr. Szabó László oki. vegyész, 10%, Budapest Eljárás N,N-bisz-(l-formamido-2,2,2-triklóretil)-piperazin előállítására 1 A találmány tárgya új eljárás az I képletű N,N-bisz-(l-formamido-2,2,2-triklóretil)-piperazin előállítására oly módon, hogy a) a II képletű vegyület valamely vízzel nem elegyedő aprotikus poláris szerves oldószerrel készített oldatát egy szervetlen savmegkötőszer jelenlétében 7,5—8,5 pH értéken vizes piperazin-oldattal reagáltatjuk, vagy b) a IV képletű vegyület valamely vízzel nem elegyedő aprotikus poláris szerves oldószerrel készített oldatát, adott esetben dimetilformamid jelenlétében, az V képletű vegyülettel reagáltatjuk, a kapott III képletű vegyületet, adott esetben a reakcióelegytől való elkülönítés nélkül, egy klórozószerrel kezeljük, majd a kapott II képletű vegyületet, adott esetben a reakcióelegytől való elkülönítés nélkül, egy szervetlen savmegkötőszer jelenlétében 7,5—8,5 pH értéken vizes piperazin-oldattal reagáltatjuk. Az N,N-bisz-helyettesített piperazin-származékok között számos értékes fungieid hatású vegyület van, melyek közül jelenleg a leghatásosabbnak az N,N-bisz-[(l-formamido-2,2,2-triklór)-etil]-piperazm tűnik. Ez a vegyület szisztemikus fungieid, hatékony gyümölcsök és bogyósok liszíharmatos varasodása ellen, zöldségféléken lisztharmat, dísznövényeken rozsdásodás, liszthaimat és fekete foltosság ellen. Jól alkalmazható a gabona lisztharmat, rozsdásodás és más levélbetegségek ellen, valamint tárolt gyümölcsök védelmére. Az N,N-bisz-[(l-formamido-2,2,2-triklór>-etil]-piperazin előállítása számos más, többek között nem piperazin-származékkal együtt a 159706 számú magyar sza-176605 2 badalmi leírásban került ismertetésre. Az eljárás alapja egy acilamino-triklóretán-származék és piperazin reakciója. Ezen eljárás azonban, különösen az üzemi méretű megvalósítás esetén, számos, az alábbiakban részletezett 5 hátránnyal rendelkezik. Az egyes oldószerek és savmegkötőszerek változtatásával a reakció kitermelése széles körben, 10—86% között változik. A kitermelés csak egyetlen esetben éri el a 86%-ot, amikor kiindulási anyagként a II képletű 10 vegyületektől eltérő kiindulási anyagot alkalmaznak. Az alkalmazott kiindulási anyagot azonban magából a II képletű vegyületből állítják elő két lépéses reakcióval, így az összkitermelés csupán 52%. A kapott termék azonban nem elég tiszta, a színe 15 sem hófehér. A reakció folyamán az anyag gyakran barna ragacsos-kristályos vagy viszkózus alakban, melléktermékekkel szennyezetten válik ki. A végterméket minden esetben még további tisztítási, például átkristályosítási műveletnek kell alávetni. 20 A reakcióelegy feldolgozása bonyolult többlépéses folyamat. Az alkalmazott oldószertől, illetve savmegkötőszertől függően az egyik esetben, például amikor az oldószer aceton és a savmegkötőszer trietilamin, a vég- 25 termék egy részével együtt a savmegkötőszer sója is kiválik az elegyből. A só eltávolítását a végterméktől külön műveletet igénylő többszöri vizes mosással végzik. A végtermék másik részét az anyalúg szárazra párolásával kapott úgynevezett második generáció képezi, mely 30 csak további tisztítási művelettel lesz megfelelő minő
