176557. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzofurán acetamidoxim-származékainak előállítására
17 176657 c) 2-(2-etil-3-benzofuranil)-propionamid előállítása 18 c) 3-[l-(2-etil-3-benzofuranil)-l-propil]-l ,2,4-A1 2- -oxadiazol-5-on készítése Ezt a vegyületet 2-(2 etil-3-benzofuranil)-butiramidoxim-ból készítjük, az 1 b példában leírt eljárással. Olvadáspont: 130—132 °C 40—60 °C forráspontú petroléter és éter elegyéből történt átkristályosítás után. d) 3-[l-(2-etil-3-benzofuraníl)-l-propil]-4-(2-morfolino-etil)-1,2,4-A2-oxadiazol-5-on készítése Ezt a vegyületet 3-[l-(2-etil-3-benzofuranil)-l-propil]-l,2,4-A2-oxadiazol-5-on felhasználásával készítjük az le példában leírt eljárással. Ahidroklorid só olvadáspontja: 185—188 °C, izopropanolból történt átkristályosítás után. ej 2-(2-etil-3-benzofuranil)-2-etil-N-(2-morfolino-etil)-acetamidoxim előállítása Ezt a vegyületet 3-[l-(2-etil-3-benzofuranil)-l-propil]-4-(2-morfolino-etil)-l,2,4-A2-oxadiazol-5-on felhasználásával készítjük az 1 d példában leírt eljárással. A szeszkvioxalát olvadáspontja: 139—141 °C (bomlik), izopropanolból történt átkristályosítás után. 4. példa 2-(2-etil-3-benzofuranil)-2-metil-N-(2-morfolino-etil)-acetamidoxim a) 2-(2-etil-3-benzofuranil)-metil-propionát előállítása 1 g vasnitritet adunk keverés közben 500 ml folyékony ammóniába, majd ezt követően 6,35 g (0,276 mól) nátriumot. A keverést még 30 percig folytatjuk, majd 50 ml vízmentes éterben feloldott. 54,5 g (0,25 mól) (2-etil-3-benzofuranil)-metil-acetátot adunk hozzá cseppenként. A keverést még további 2 óráig folytatjuk, és vízmentes éterben feloldott 39 g (0,275 mól) metiljodidot adunk hozzá cseppenként. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, ahol még 2 óráig keverjük. A keletkezett barnás színű elegyhez 100 g ammónium-kloridot adunk, és az elegyet etiléterrel 4—5-ször extraháljuk. A szerves fázist összegyűjtjük, vízzel mossuk és szárítjuk, vízmentes nátriumszulfáttal. Az éter elpárologtatása után 21,4 g 2-(2-etil-3-benzofuranil)-metil-propionátot kapunk. Kitermelés : 37% ; forráspont : 100 °C (0,4 Hgmm-en). b) 2-(2-etil-3-benzofuranil>propionsav készítése 12 g (0,215 mól) nátriumhidroxidot feloldunk 240 ml víz és 120 ml metanol elegyében, és ehhez hozzáadunk 41,6 g (0,179 mól) 2-(2-etil-3-benzofuranil>metil-propionátot. A reakcióelegyet 3 óráig vízfürdőn melegítjük, miközben a metanol elpárolog. A vizes oldatot sósavval megsavanyítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk és az oldószert elpárologtatjuk. 39 g 2-(2~etil-3-benzofuranil)-propionsavat kapunk. Kitermelés: 90%. Op.: 62—64 °C, miután 40—60 °C petroléterben átkristályosítottuk. 100 ml tionil-kloridban oldott 35,1 g (0,161 mól) 2-(2-etil-3-benzofuranil)-propionsavat 12 óráig keverünk szobahőmérsékleten, majd egy óra hosszat vízfürdőn. A tionil-klorid feleslegét elpárologtatjuk csökkentett nyomáson, és a képződött 2-(2-etil-3-benzofuranil)-propionsav-kloridot 100 ml vízmentes éterben oldjuk, és a keletkezett oldatot ammóniával telített 500 ml éterhez adjuk cseppenként. A reakcióelegyet 1 óráig keverjük és 12 óráig állni hagyjuk. Az éteres oldatot vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk. Az oldatot bepárolva 35 g 2-(2-etil-3-benzofuranil)-propionamidot kapunk. Kitermelés: 100%. Op.: 84—87 °C n-hexánból történt átkristályosítás után. d) 2-(2-etil-3-benzofuranil)-propionitril előállítása 35 g (0,16 mól) 2-(2-etil-3-benzofuranil)-propionamídot 500 ml toluolban feloldunk és az oldatot 18 órán keresztül melegítjük visszafolyató hűtő alkalmazása mellett, foszforpentoxid jelenlétében. A szerves fázist dekantáljuk és a maradékot jéghideg vízzel óvatosan elbontjuk és éterrel extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk és a toluolos fázishoz hozzáadjuk. Az oldószereket elpárologtatjuk csökkentett nyomáson és a maradékot frakcionálva 23,6 g 2-(2-etil-3- -benzofuranil)-propionitrilt kapunk. Kitermelés: 74,4%. Forráspont: 105 °C (0,2 Hgmmen). e) 2-(2-etil-3-benzofuranil)-propionamidoxim készítése Ezt a vegyületet 2-(2-etil-3-benzofuranil)-propionitrilből állítjuk elő a 2b példában leírt eljárással. A hidroklorid-só olvadáspontja: 152—155 °C, miután aceton-etiléter elegyéből átkristályosítottuk. f) 3-[l-(2-etil'3-benzofuranil)-l-etil]-l,2,4-A2-oxadiazol-5-on előállítása Ezt a vegyületet 2-(2-etil-3-benzofuranil)-propionamidoximból állítjuk elő az 1 b példában leírt eljárással. Op.: 110—113 °C, etiléter és 40—60 °C-os petroléter frakció elegyéből történt átkristályosítás után. g) 3-[l-(2-etil-3-benzofuranil)-l-etil]-4-(2-morfolino-etil)-l,2,4-A2-oxadiazol-5-on előállítása Ezt a vegyületet 3-[l-(2-etil-3-benzofuranil)-l-etil]-l,2,4-A2-exadiazol-5-on felhasználásával állítjuk elő az le példában leírt eljárással. Op.: 132—133 °C, izopropanol-izopropiléter elegyéből történt átkristályosítás után. h) 2-(2-etil-3-benzofuranil)-2-metil-N-(2-morfolino-etil)-acetamidoxim előállítása Ezt a vegyületet 3-[l~(2-etil-3-benzofuranil)-l-etil]-4 -(2-morfolino-etil)-l,2,4-A2-oxadiazol-5-on felhasználásával állítjuk elő, az 1 d példában leírt eljárással. Op.: 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
