176545. lajstromszámú szabadalom • Guanidinált alifás poliaminokat és ezeket tartalmazó fungicid készítmény, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazott guanidinált alifás poliaminokelőállítására
7 176545 8 5. példa Guanidinált technikai minőségű l,14-diamino-4,ll-diaza-tetradekán tetraacetát elegy előállítása 100 g nagyobb molekulasúlyú tetraamin oligomert is tartalmazó technikai minőségű l,14-diamino-4,ll-diaza-tetradekánt részleges semlegesítés közben 140 g ecetsavat tartalmazó 100 g vízben feloldunk. A reakcióelegyet 70 °C-ra melegítjük és 171 g 41 s%-os vizes ciánamid-oldatot adunk hozzá 4,5 óra leforgása alatt. 3,5 órás reakcióidő után a reakcióelegyet körülbelül 25 g ecetsavval semlegesítjük. A kapott termék 85,9% karboxamidincsoportot tartalmaz. A karboxamidincsoport-tartalom primer aminocsoportra számítva 88,7; szekunder aminocsoportra számítva 81,4%, vagyis jelen esetben a primer aminocsoportok guanidinálódnak könnyebben. 6. példa Guanidinált l,7-diamino-4-aza-heptán-triacetát elegy előállítása 130 g l,7-diamino-4-aza-heptánt részleges semlegesítés közben 143 g ecetsavat tartalmazó 130 g vízben feloldunk. Azelegyet 70 °C-ra melegítjük és keverés közben 5 óra leforgása alatt 300 g 50 s%-os vizes ciánamid-oldatot adunk hozzá, majd a keveréket még 3 óra hosszat reagálni hagyjuk. Ezután a pH-értéket körülbelül 40 g ecetsavval 6,5-re állítjuk be. A termék 85,4% karboxamidincsoportot tartalmaz. A karboxamidincsoport-tartalom primer aminocsoportra számítva 81,4, szekunder aminocsoportra számítva 93,9%, vagyis a szelektivitás ebben az esetben valamivel magasabb a szekunder aminocsoportok esetében. 7. példa Guanidinált technikai minőségű l,17-diamino-9-aza-heptadekán-triacetát elegy előállítása * 1,8-diaminooktánt és magasabb molekulasúlyú oligomereket tartalmazó 3650 kg technikai minőségű 1,17-diamino-9-aza-heptadekánt 9350 kg vizet és 1720 kg ecetsavat tartalmazó reaktorba betáplálunk és 70 °C-ra felmelegítjük, majd 3040 kg 50,7 s%-os vizes ciánamid-oldatot 5 óra leforgása alatt beadagolunk. A reakcióelegyet további 2 óra hosszat reagáltatjuk, majd 1000 kg ecetsavval semlegesítjük. A termék karboxamidincsoport tartalma 87,2%. 8. példa Guanidinált l,13-diamino-7-aza-tridekán és 1,17-diamino-9-aza-heptadekán-triacetát elegy előállítása (R j=R2=hexametilén, illetőleg R,=R2=ok tarnet ilcncsoport) 100 g l,13-diamino-7-aza-tridekánt és 100 g 1,17-diamino-9-aza-heptadekánt 70 g vizet és 100 g ecetsavat tartalmazó edénybe viszünk. Az elegyet 75 °C hőmérsékletre melegítjük és 190 g 50 s%-os vizes ciánamidoldatot adagolunk hozzá 3 óra leforgása alatt. Ezután a reakcióelegyet 75 °C hőmérsékleten 5 óra hosszat keverjük, majd az elegyet 35 g ecetsavval semlegesítjük. A kapott termékben a karboxamidin-csoportok aránya 78%. 9. példa Guanidinált l,17-diamino-9-aza-heptadekán-triacetát elegy előállítása (R, =R2=oktametilén) 200 g l,17-diamino-9-aza-heptadekánt 80 g vizet és 95 g ecetsavat elegyítünk. Az elegyet 80 °C-ra felmelegítjük, majd ehhez 205 g 50 s%-os vizes ciánamid oldatot adunk 3 óra leforgása alatt. Ezután az elegyet 5 óra hosszat tovább reagáltatjuk majd 30 g ecetsavval semlegesítjük. 10. példa Guanidinált 1,17-diamino-9-aza-heptadekán-triacetát elegy előállítása (Rj=íR2 oktametilén) 200 g l,17-diamino-9-aza-heptadekánt 20 g vizet, 50 g etilénglikolt és 95 g ecetsavat tartalmazó edénybe viszszük. A reakcióelegyet 60 °C-ra melegítjük fel, majd 185 g 50 s%-os vizes ciánamid oldatot adagolunk hozzá 3 óra leforgása alatt. Ezután a reakcióelegyet 7 óra hoszszat tovább reagáltatjuk, majd 30 g ecetsavval semlegesítjük. A kapott termékben a vegyületben levő nitrogénatomokra számított karboxamidincsoportok aránya 82%. 11. példa Guanidinált l,17-diamino-9-aza-heptadekán-triacetát elegy előállítása (Rj=R2=oxametilén) 200 g l,17-diamino-9-aza-heptadekánt 140 g etilénglikol és 95 g ecetsav elegyéhez adunk, az elegyet 70 °C hőmérsékletre melegítjük, 195 g 50 s%-os vizes ciánamid oldatot adunk hozzá 3 óra leforgása alatt. Ezután a reakcióelegyet 5 óra hosszat tovább reagáltatjuk, majd 30 g ecetsavval semlegesítjük. A kapott termékben a karboxamidincsoportok aránya 85%. 12. példa Guanidinált l,17-diamino-9-aza-heptadekán-triacetát elegy előállítása (R)=R2=oktametilén) 200 g l,17-diamino-9-aza-heptadekánt 30 g vízben oldunk, majd keverés közben 60 °C hőmérsékletre melegítjük fel. Ezután 850 g 30 s%-os O-metil-izokarbamid-acetát-oldatot adunk hozzá 3 óra alatt. A reakcióelegyet 5 őha hosszat tovább reagáltatjuk, majd 30 g ecetsavval semlegesítjük. A kapott termékben a karboxamidincsoportok aránya 74%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
