176531. lajstromszámú szabadalom • (4-trifluormetil-fenoxi)- fenoxi-pripionsavat illetve ennek száramzékát hatóanyagként tartalmazó herbicid szer és eljárás a hatóanyag előállítására

9

176531

Az előbbi példákkal szemléltetett eljárással analóg módon állíthatjuk elő az 1. táblázatban szereplő I általános képletű vegyületeket.

I. táblázat

Példa

száma

Az-I általános képletű vegyület szubsztituemei

Fp. vagyOp. (°C)

Rí

r2

5.

H- OCMj

FPo.045 ■ 142 «

6.

H-OC3H7(n)

Op.: 39-40

7.

H

...OC3ll7(i)

Op.: 36-38

8,

H

—OC4H9(n)

Op.: 36-38

9.

H-OC4Ii9(i)

Op.: 55-57

10.

H

—OC6H13(n)

FPo>05; 178

11.

H-O Na”

—

12.

H

—0”HN(C2H5)2+

— - r

13.

2—Cl-OH ■

Op: 73-77

14.

2—Cl-och3

FPo,05: 155

15.

2—Cl-oc2h5

FPo,o4: 1^2

16.

2—Cl

—OC3H7(n)

Fp0;2: 162

17.

2—Cl-OC3H7(i)

Fp0,04: 142

18.

2—Cl

.-OC4H9(n)

FPo,oo2: 161

19.

2—Cl

—OC4H9(i)

FPo,o3: 173

20.

2—a

—nhch3

Op.: 107—110

21.

2—Br-oc2h5

Fp0,04: 163

22.

ÍI

—O-ciklohexil

Fp0jl: 180

23.

2—Cl

—O-ciklohexil

Fp0(o6* 189

24.

H

—OCgH5

Op.: 38—43

25.

2—Cl-oc6H5

Fp0,oi: 200

26.

H-sc6h5

Op.: 57-59

27.

2—Cl-sc6h5

Op.: 45-48

28.

H-nh2

Op.: 156-157

29.

H-nh-nh2

Op.: 127-135

30.

2—Cl-nh2

Op.: 96-98

31.

2—Cl-nh-nh2

Op.: 147-149

32. példa (6. képlet)

a-[4-(4'-Trifluormetil-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-ánilid

a) a-[4-(4'-Trifluormetil-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-klorid

35 g (0,106 mól) 2. példa szerinti karbonsavat 35 g tionilkloriddal és 1 csepp dimetilfórmamiddal 3 órát forralunk, visszafolyatás közben. A felesleges tiottilkloridot vákuumban ledesztilláljuk. A desztilláció után

32.8 g (90%) cím szerinti terméket kapunk. Fp0>01: 140 °C. (5. képlet.)

b) «-[4-(4'-Trifluormetil-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-anilid (6. képlet)

31 g (0,09 mól) a) pont szerint kapott savkloridot feloldunk 50 ml toluolban és ezt az oldatot hozzáadjuk

16.8 g (0,18 mól) anilin 100 ml toluolos oldatához. A reakcióelegyet ezután 1 órát keverjük, majd leszívatjuk és a csapadékot 100 ml 1 n sósav-oldatban diszpergáljuk, A diszperziót leszívatjuk, vízzel mossuk és etanolból átkristályosítjuk. 25,4 g (70%) cím szerinti terméket kapunk, Op. : 134 °C,

Analóg módon kapjuk a következő vegyületeket.

10

II. Táblázat

Példa

száma

Az I általános képletű vegyület szubsztituensei

Op. (”C)

Rí

r2

33.

Cl

fenil-amino-127

34.

Cl

p-klór-fenil-amino

137-138

35.

H

fenil-amino

134

36.

H

p-tolil-amino-123—124

37.

H

p-klór-fenil-amino

142—144

38.

H

m-trifluormetil-fenil-amino-125—127

39.

H

3,4-diklór-fenil-amino-123—124

40.

Cl

p-tolil-amino-139—142

41.

Cl

m-trifluormetil-fenil-amino-107—108

42.

Cl

3,4-diklór-fenfl-amino-121—126

A találmány szerint előállítható további (I) képletű vegyületek:

Példa

száma

Rí

R.2=^at-Op. (°C)

43.

H

nh4+ '

124—125

44.

H

(C2H5)2NH+

114—116

45.

H

(C2H5)3NH+

np = 1,5207

46.

H

HO C2H4NH+

ng=l,5268

47.

H

(HOC2H4)4NH+

n^=1,5249

A következő biológiai kísérletekben alkalmazott „kereskedelmi elnevezések” a következő vegyületeket jelentik:

Dichlorprop=2-(2,,4,-diklór)-fenoxi-propionsav, Chlorphenpropmethyl=2-klór-3-(4-klór-fenil)-propionsav-métilészter, ’

Nitralin=N,N-dipropil-2,6-dinitro-4-metilszulfon-anilin,

Triallat=N,N-diizopropil-tiol-2,3,3-triklór-alkil-karbamát.

Alkalmazási példák

I. példa

Különböző botanikai osztályokba tartozó gyommagokat cserepekbe helyezünk, és földdel letakarjuk. Még ugyanazon a napon bepermetezzük az 1. példa szerinti találmány szerinti vegyületet tartalmazó vízben szuszpendált spray-alakú A) példa szerinti permetezőszer-készítménnyel. Ugyanígy alkalmazzuk az összehasonlító szerként alkalmazott Dichlorpropot.

Egy további kísérletben mindkét fent említett szert már kikelt, és 2—3 levelet hajtott növényekre szórjuk. A III. táblázat bemutatja, hogy az összes további példákban is milyen meghatározási sémával rögzítettük az eredményeket:

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

5